硝酸羟胺离子间相互作用的密度泛函理论研究

为研究硝酸羟胺离子间的相互作用,采用DFT-B3LYP/6-311＋＋G（d,p）方法,对硝酸羟胺离子对的几何构型进行优化;通过自然集居分析计算了各原子的净电荷,并针对离子对体系形成过程中H 原子的转移进行了理论研究;通过基组叠加误差（BSSE）和零点能校正（ZPEC）计算了离子对的相互作用能;用统计热力学方法对硝酸羟胺离子对在200～800K 的热力学性质进行了计算.结果表明,离子对形成过程中H 原子转移的反应势垒为46.605kJ/mol,离子对表现为HNO3 和NH2OH 之间相互作用的性质;构型II的相互作用能最大,为-48.145kJ/mol,稳定性排列顺序为构型II〉构型III〉构型IV;另外,构型II和构型III在常温下即可自发形成,构型IV 只能在200K 以下的低温才能自发形成.