氘气处理消除光纤氢敏感性

通过分析光纤的过氧基缺陷,用氘气对成品低水峰光纤进行处理,以降低光纤的氢敏感性。结果表明,氘气处理后光纤在1383nm的氢损值小于0.01dB/km,并且这种抗氢损能力不随时间变化而变化,从而保证了光纤长期使用过程中的稳定性。

不同类型外给电子体对Ziegler-Natta催化剂氢调敏感性的影响

基于延安能化公司INNOVENE气相法聚丙烯生产技术,通过对生产不同熔融指数的均聚物、无规共聚物及抗冲共聚物进行研究,统计分析出二异丁基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷等不同类型外给电子体对Ziegler-Natta催化剂氢调敏感性的影响,建立简便易算的数学公式,从而可快速估算出不同产品熔融指数对应的反应釜氢气丙烯摩尔浓度比,为生产其他不同熔融指数的产品提供理论和技术依据。

氘气处理消除光纤氢敏感性

本文通过分析光纤的过氧基缺陷，用氘气对成品低水峰光纤进行处理，以降低光纤的氢敏感性。结果表明，氘气处理后光纤在1383nm的氢损值小于0．01dB／km，并且这种抗氢损能力不随时间变化而变化，从而保证了光纤长期使用过程中的稳定性。

氢气在烯烃聚合中的作用及催化剂的氢调敏感性研究进展

经过多年发展,Ziegler-Natta催化剂的研究与开发已经比较成熟,但对催化剂反应机理的认识还不够深入。近年来,随着对高性能、高附加值聚烯烃的需要,高氢调敏感性Ziegler-Natta催化剂成为聚烯烃催化剂开发的重要方向。要开发氢调敏感性高的催化剂,需要对氢气在烯烃聚合中的作用进行深入研究。因此,主要综述了氢气在Ziegler-Natta催化剂催化烯烃聚合中的作用、氢气链转移机理和催化剂氢调敏感性等方面的最新研究进展。

Ziegler-Natta催化剂结构和反应机理的研究进展——多活性中心的特征和催化剂的氢调敏感性

Ziegler-Natta催化剂的诞生大大促进了聚烯烃工业的发展,但从分子水平了解这种催化剂的结构及其反应机理至今仍落后于催化剂本身技术的发展,自2000年以来国外在这方面的研究已取得一些新的进展。对Ziegler-Natta催化剂结构和反应机理的研究进展进行了回顾和介绍,主要介绍了多活性中心的本质和特征及催化剂的氢调敏感性。

基于预充氢拉伸法的焊接接头氢致裂纹敏感性评价

提出了焊接接头预充氢拉伸法评价焊接接头氢致裂纹敏感性的新方法,以30Cr Mn Si Ni2钢TIG焊接接头为研究对象,对此方法进行了试验验证.结果表明,预充氢后的拉伸试样断裂位置由未充氢时的母材区转变为HAZ粗晶区,预充氢电流对屈服强度影响不大,随预充氢电流密度增加抗拉强度下降,断后伸长率和断面收缩率减小.同时,随着预充氢电流的增加,断裂方式由准解理断裂和韧窝断裂组成的混合型断裂逐渐向穿晶准解理断裂和沿晶准解理混合断裂过渡.预充氢拉伸试验结果表明该方法能够方便地确定焊接接头临氢环境时的薄弱环节,有效评价焊接接头氢致裂纹敏感性.

内给电子体对Ziegler-Natta催化剂聚合行为及氢调敏感性的影响

以芴二醚、芴二醚酯、芴二醇酯、邻苯二酸酯四种内给电子体作为氢调敏感性研究对象,考察了内给电子体结构对催化剂的聚合行为和氢调敏感性的影响规律。结果表明,通过内给电子体结构的变化,可以制备出具有不同氢调敏感性的催化剂,通过内给电子体结构设计可以实现对催化剂氢调敏感性的有效调控。氢调敏感性低的催化剂在加氢较少的情况下发生2,1插入几率较低,主要是发生1,2插入,容易产生相对分子质量很高的聚合物,这也是氢调敏感性低的催化剂得到的聚合物的相对分子质量分布曲线在高相对分子质量部分会有一个小凸起的原因。

内给电子体对BCNX系列催化剂性能的影响

考察了内给电子体对BCNX系列催化剂性能的影响,并与参比催化剂进行对比。实验结果表明,醚类化合物作为内给电子体时,制得的BCNX系列催化剂的聚合活性和氢调敏感性较高,其中9,9-二甲氧基甲基芴使得催化剂具有较高的立构定向性;邻苯二甲酸酯类化合物作为内给电子体时,制得的BCNX系列催化剂整体性能均衡,聚合活性、立构定向性及氢调敏感性均较参比催化剂显著提升;二醇酯类化合物作为内给电子体时,制得的BCNX系列催化剂除聚合活性有所提升外,其他性能无显著变化。

丙烯聚合中H_2的作用及催化剂的氢调敏感性研究进展

H_2对烯烃聚合活性的影响是由于"β-agostic"作用,使聚合中形成的基团Ti—CH(R)CH_3(R为H,CH_3)相对稳定,称为休眠的活性位,在H_2存在下,可以使其重新活化,生成Ti—H。对于丙烯聚合,丙烯1,2插入Ti—H,生成Ti—CH_2—CH_2—CH_3,使其活化,提高丙烯聚合活性。在丙烯聚合过程中,催化剂的氢调敏感性的影响因素和机理较为复杂,与聚合过程中丙烯的区域不规则2,1插入的发生几率有关,以二醚为内给电子体的催化剂发生2,1插入的可能性大,所以氢调敏感性高。另外,研究证实,H_2是以原子的形式起链转移作用,在催化剂合成中加入微量的氢解离剂,可以加速H_2的解离,提高催化剂的氢调敏感性。

新型高氢调敏感性乙烯淤浆聚合用催化剂的制备

制备了一种新型高氢调敏感性乙烯淤浆聚合用催化剂(简称SEL催化剂)。考察了SEL催化剂的组成、粒子形态,催化乙烯均聚合与共聚合的性能,以及用其制备的聚乙烯的性能,并与商业化的同类型进口催化剂(简称参比催化剂)进行了对比。结果表明:SEL催化剂中钛含量高而镁含量低,粒径分布窄,颗粒形态规整;SEL催化剂催化乙烯聚合时氢调敏感性好,氢气分压为0.48 MPa,乙烯分压为0.25 MPa时,聚乙烯熔体流动速率达226.10g/10 min;SEL催化剂催化乙烯与1-己烯共聚合的性能和聚乙烯粉料中细粉含量等均优于参比催化剂。

延迟破坏特性评价方法的探讨——氢裂纹敏感性的评价

1.前言 1500MPa级超级钢的实用化例子非常少,其中一个大的阻碍因素是延迟破坏。延迟破坏被认为是由间隙在钢中的氢引起,然而其机理还不清楚。延迟破坏特性的评价正在用各种方法进行,但是试样形状却不统一。因此,虽然关于延迟破坏特性的研究开展了很多,却难以把这些实验数据进行比较。本报告是探讨把延迟破坏特性像屈服强度或者抗拉强度一样作为材料固有的常数进行评价的方法。按照这种评价方法。

高活性聚丙烯催化剂PC-2工业试验成功

日前,兰州化工研究中心在兰州石化公司年产4万吨聚丙烯工业生产装置上开展了高活性聚丙烯催化剂PC-2工业应用试验,制备出合格的低灰分聚丙烯原料。聚丙烯催化剂是聚丙烯生产技术的核心技术,决定着生产的先进水平和聚丙烯产品的性能和品种。兰州化工研究中心自主研发了高活性聚丙烯催化剂PC-2,这是第五代新型内给电子体型Ziegler-Natta催化剂。该催化剂通过研究内给电子体种类及结构对催化剂活性中心电子效应和空间结构的影响,利用自制球形氯化镁载体及非邻苯二甲酸酯型内给电子体负载制备得到。催化剂呈圆球形,相较于市售通用聚丙烯催化剂,具有活性高、氢调敏感性好,立体定向性高、聚合物分子量分布宽等特点。在此次工业应用试验中,研发团队通过采用温度梯度控制技术和优化负载工艺条件实现自主催化剂制备,解决了催化剂活性有效释放、产品灰分控制、催化剂氢调控制、产品熔指波动控制等问题。

给电子体分子结构对聚乙烯催化剂性能的影响

将丙二酸酯化合物、邻/对苯二甲酸酯化合物、二醇酯化合物、芳香酸单酯化合物、硝基化合物、氰基化合物、环三藜芦烃(H1)和二苯基蒽类衍生物等给电子体引入Ziegler-Natta(Z-N)聚乙烯催化剂中,研究了上述给电子体对催化剂的聚合活性、氢调敏感性以及聚合粉料堆密度、分子量及其分布的影响。实验结果表明,二酯类化合物可降低催化剂的聚合活性、提高聚合粉料的分子量;芳香酸单酯化合物可提高催化剂的聚合活性和氢调敏感性;硝基和氰基化合物会显著降低催化剂的聚合活性;H1可显著提高催化剂在高氢气乙烯摩尔比(简称氢乙比)条件下的聚合活性和氢调敏感性;二苯基蒽类衍生物可提高催化剂在低氢乙比条件下的聚合活性,但对于催化剂氢调敏感性的影响相对较小。因此,芳香酸单酯化合物和H1类更适于作为Z-N聚乙烯催化剂的给电子体。

外给电子体对丙烯聚合和产品性能的影响

对比分析了气相聚丙烯生产工艺中外给电子体二异丁基二甲氧基硅烷(Donor-B)与四乙基硅烷(Donor-T)对丙烯聚合的影响,并根据工业生产情况研究了不同外给电子体对产品性能的影响。结果表明:在相同的聚合条件下,Donor-B作为外给电子体时,主催化剂活性明显提高,制备的聚丙烯的等规指数较高,刚性和拉伸性能更优;Donor-T作为外给电子体时,催化剂具有更强的氢调敏感性,生产过程稳定可控。

高性能聚丙烯催化剂BSQ-2实现工业应用

2023年5月5日,中国石化自主研发的超高氢调敏感性、高立构定向性、无增塑剂BSQ-2催化剂,在中科炼化20万t/a多区气相循环聚丙烯装置完成工业应用,并实现稳定运行.

外给电子体对N催化剂丙烯聚合性能的影响

研究了分别采用4种不同外给电子体进行丙烯聚合时,N催化剂的活性、氢调敏感性及聚合物等规度的变化情况。实验结果表明,使用二异丁基-二甲氧基硅烷作为外给电子体时,N催化剂具有较高的活性和氢调敏感性;使用二环戊基-二甲氧基硅烷作为外给电子体时,N催化剂具有较高的活性和定向能力;使用二苯基-二甲氧基硅烷作为外给电子体时,N催化剂具有较高的氢调敏感性;使用二异丙基-二甲氧基硅烷作为外给电子体时,可使聚合物具有较高的等规度。

聚丙烯球形HA-R催化剂的性能

采用聚丙烯球形HA-R催化剂进行了丙烯本体聚合,考核了HA-R催化剂的聚合活性、立构定向性和氢调敏感性,并与商业催化剂进行了对比。实验结果表明,HA-R催化剂具有超高的聚合活性,约为现有商业化催化剂的3.4倍。外给电子体的加入会降低HA-R催化剂的聚合活性;随加氢量的增大,聚合活性增大。HA-R催化剂具有高的立构定向性和氢调敏感性,制备的聚丙烯在具有高MFR的同时还具有高的等规指数,其产品有望在流动性、刚性和耐冲击性能之间达到很好的平衡。生产相同熔体流动指数的聚丙烯时,采用HA-R催化剂得到的聚丙烯的相对分子质量分布较宽。

聚丙烯球形HA催化剂的性能研究

采用聚丙烯球形HA催化剂进行丙烯聚合,利用本体聚合法研究了HA催化剂的立构定向性及氢调敏感性,考察了聚合条件对聚丙烯的等规指数及熔体流动指数的影响,并用13C NMR技术对聚丙烯的立构规整性进行了表征。实验结果表明,HA催化剂具有较高的立构定向性,可在不加外给电子体的情况下,得到等规指数高于96.5%的聚丙烯;加入外给电子体和适当提高聚合温度均有利于提高聚合物的等规指数;在聚合加氢量较高时,采用HA催化剂所得聚丙烯的等规指数和熔体流动指数均明显高于DQ催化剂。

聚丙烯催化剂性能评价

通过熔体流动速率和等规指数测试、扫描电子显微镜观察评价了国内外几种聚丙烯(PP)催化剂,考察了催化剂的活性、流动性、氢调敏感性等。结果表明:1#催化剂具有较高的活性,可达38.92 kg/g,且氢调敏感性和抗杂质能力较强,但用其生产的PP粉料中存在粒子开裂和大量粉末;2#和3#催化剂活性较低,但工艺可操作性好,PP粉料的粒子大小均匀、致密、粉末少;5#催化剂活性最高,但PP灰分高、细粉较多;6#催化剂聚合活性较高,但PP灰分最高、细粉含量大。

丙烯聚合用HR催化剂的性能

在5 L高压反应釜中利用本体聚合法研究了丙烯聚合用HR催化剂的活性、立构定向性和氢调敏感性。考察了不同聚合条件(如助催化剂用量、外给电子体用量、氢气用量等)对HR催化剂活性、所制聚丙烯等规指数和熔体流动速率的影响,并与商业化DQC催化剂进行了对比。结果表明:与DQC催化剂相比,HR催化剂具有高的立构定向性及氢调敏感性,且活性更高。基于其性能特点,HR催化剂适用于制备高流动性高刚性聚丙烯。