炔烃桥和氢桥铍化合物中铍原子的共价

根据作者之一提出的共价的新定义，用DV－XαSCC和自然健轨道法研究了［MeBe（C≡CMe）NMe3］2，［Be（C≡CR）2］n，［MeBeH·NMe3］及（BeH2）n等化合物中铍原子的共价．结果表明，在这几种化合物中铍原子的共价都是6．

氢键、氢桥键、氢配位键的关系

讨论了氢桥键、氢键、氢配位键的共同特征，指出了氢键、氢桥键、氢配位键都是氢键，氢桥是氢键作用过程的基本形式，氢键、氢桥键、氢配位键是桥氢受两端基团作用力不同而引起的不同的氢键作用结果．

桥亚甲基四氢苯酐型不饱和聚酯的合成

用环戊二烯和顺丁烯二酸酐合成桥亚甲基四氢化苯酐,利用它代替邻苯二甲酸酐合成了不饱和聚酯.

氧化剂存在下吡啶叶立德与1,4,4a,8a-四氢-1,4-桥亚甲基萘-5,8-二酮的反应

在 [( Py) 4Co( HCr O4 ) 2 ]存在下 ,吡啶叶立德、喹啉叶立德或异喹啉叶立德分别和 1 ,4,4a,8a-四氢 -1 ,4-桥亚甲基萘 -5 ,8-二酮反应 ,一步法合成了中氮茚类多环化合物 ( 1 a～ 1 c,2 a～ 2 b,3 ) .该方法原料易得 ,反应条件容易控制 。

对乙硼烷分子中“氢桥键”的重新认识

为了弄清B_2H_6分子中氢桥键的本质,应用MP2/6-31++G(D,P)方法,分析并对比了C_2H_4,C_2H_6^(2+),B_2H_4^(2-)和B_2H_6四个分子的电子结构。结果显示,在某种程度上,B_2H_6分子中的氢桥键可以看成一个双中心双电子的离域π键(或者叫定域π键)电子云吸附2个带正电的质子构成。这种多中心多电子的离域键电子云吸附质子的现象被进一步推广到含有环形离域键的B_3H_5和B_4H_6分子中,并且得到了验证。本文得出的结论对正确理解氢桥键的本质有一定的促进作用。

N-(2-乙胺)-9,10-二氢蒽-9,10-桥-α,β-琥珀酰亚胺的合成及晶体结构

以蒽和顺丁烯二酸酐为原料,经Diels-Aldel反应制备9,10-二氢蒽-9,10-桥-α,β-琥珀酸酐,然后该中间体与乙二胺进行反应得到一个新的胺类化合物,用X—射线单晶衍射仪确定了结构。标题化合物的晶体属于三斜晶系,P-1空间群,a=7.4221(15)A,b=9.2161(18)A,c=12.425(3)A,α=74.97(3)0,β=76.89(3)0,γ=83.75(3)0。

2,3,4,5-四氢-1,5-甲桥-1H-3-苯并氮杂的合成

以1,4-二氢-1,4-甲桥萘为起始原料,经臭氧化、还原性胺化及还原反应合成了新型戒烟药伐仑克林的重要中间体2,3,4,5-四氢-1,5-甲桥-1H-3-苯并氮杂,其结构经1HNMR和MS确证。

2,3,3a,4,5,6,7,7a-八氢-5-氧代-4,7-桥亚甲基茚的合成

研究了标题化合物的合成新工艺。以双环戊二烯为起始原料,首先与25%的硫酸(n(双环戊二烯)∶n(硫酸)=1∶1)进行水合反应制得3a,4,5,6,7,7a-六氢-5-羟基-4,7-桥亚甲基茚,收率达82%;其次用5%Pd/C作为催化剂对3a,4,5,6,7,7a-六氢-5-羟基-4,7-桥亚甲基茚进行加氢反应制得2,3,3a,4,5,6,7-7a-八氢-5羟基-4,7-桥亚甲基茚,收率90%;最后用30%过氧化氢(n(2,3,3a,4,5,6,7-7a-八氢-5羟基-4,7-桥亚甲基茚)∶n(过氧化氢)=1∶2)氧化加氢产物得到标题化合物,收率84%,反应总收率在58%以上。该过程条件温和,操作简单,污染小,具有工业化应用前景。

氢键双螺旋双核化合物的介电和磁耦合性质

制备了一个氢键桥联的双核Co(Ⅱ)双螺旋化合物[(L)Co Cl]2·2H2O(L=6-甲基吡啶-2-甲醇),并研究了它的介电和磁性质。磁性测试、HF-EPR谱分析和介电性质均表明,该分子内氢键在磁交换相互作用和介电性能中起着重要作用,从头计算对这一结论给予进一步证明。

氢键对物质性质的影响

本文主要论述了氢键的形成、特征、种类及对物质性质的影响 。

氢化物中的化学键

氢化物中的化学键湖南省华容县钱粮湖一中（４１４２０８）尹向前氢是元素周期表中位居第一的一种元素，核内质子数为１，核外只有一个电子处在Ｉｓ原子轨道上．当氢原子与其它原子进行反应时，它可以采用共用电子对的方式形成共价单键；还可以失去一个电子或者得到一个电...

桥接聚甲基硅氧烷/乙基纤维素/ZSM-5三元复合膜的制备及气体分离性能研究

以四氢呋喃(THF)为溶剂,在高速搅拌下辅于超声振荡制备了一系列不同比例的丁二烯桥接聚甲基氢硅氧烷(BBPMS)/乙基纤维素(EC)/ZSM-5三元铸膜液、涂膜制得了一系列BBPMS/EC/ZSM-5三元复合膜。采用红外光谱(FT-IR)和扫描电镜(SEM)对膜的结构进行了表征,通过薄膜拉伸强度测试仪、热失重分析和气体透过仪对膜性能进行了测试。结果表明:制得的三元复合膜表面致密平整、分布均匀、无团聚现象,具有良好的成膜性、耐热性及力学性能;三元复合膜对CO的透过系数达到了822Barrer,是EC/ZSM-5混合基质膜的29.8倍;当BBPMS掺杂量在80%~90%时,BBPMS/EC/ZSM-5三元复合膜的CO/N气体透过分离性能接近Robeson 08年曲线。

乙硼烷离子和自由基结构的量子化学研究

用 B3 LYP/ 6-3 1 1 G(d,p)密度泛函方法对 B2 H+ 5阳离子和 B2 H·5自由基的几何异构体的空间构型进行了优化 ,并在此基础上用 QCISD(T) / 6-3 1 1 ++G(3 df,2 p)偶合簇法进行了单点能计算和零点能校正 .结果表明 ,B2 H+ 5单态有 2种稳定的几何构型 (D3h,C1 ) ,其中 C1 构型是新发现的 .B2 H+ 5三重态阳离子除已知 Cs构型外 ,又发现两种稳定构型 (C1 ) .对于 B2 H·5自由基体系 ,共有 4种异构体 (包括两种新发现的构型 Cs) ,其中 ,具有单桥结构的 C2 v最稳定 .用二级多体微扰理论和密度泛函方法对前人所认为稳定的 B2 H+ 5单态的C2 v构型进行了全优化 ,结果发现该构型始终具有一个虚频 ,不是稳定构型 .对 B2 H- 5阴离子体系的单态和三重态进行的全优化 ,理论上得出单态时具有 C2 v和 Cs两种稳定构型 ,而三重态只有 C2

[(dmpe)_2MnAlH_4]_2和(dmpe)_2MnAlH_4的电子结构和化学键

70年代中期,已有不少作者对过渡元素硼氢化合物进行研究。但对过渡元素铝氢化合物的研究是近几年才开始的。这两类化合物的化学行为有着显著差异,通常,硼以四配位单个形式存在,而铝则以五配位双聚形式存在,我们曾用CNDO/2研究了Cp2BH4、Cp2TiBH4、Cp2TiAlH4、（dmpe）2HCrBH4、（dmpe）2HCrAlH4以及其它一些Ti的五配位铝化合物的电子结构,较合理地解释了这一现象。

X_2H_6(X=ⅢA族)化学键的量子化学研究(英文)

在CCSD/6-311++G(3df,3pd)的计算水平对X2H6(X=ⅢA族)的结合能和化学键进行了理论研究.结果表明,X2H6都具有与B2H6相似的几何结构,分子中存在两个共平面的三中心两电子氢桥键τM—H'—M.考虑了XH3单体结合成二聚体时的变形能和基组重叠误差(BSSE),B2H6,Al2H6,Ga2H6,In2H6和Tl2H6的结合能分别为167.7,150.6,106.5,97.4和79.3kJ/mol.桥氢原子(H')具有比σ-氢原子(H)更负的原子极化张量电荷.X—H的键级为0.961.00,以共价性为主.而X—H的键级为0.400.47,以离子性为主(B2H6除外).在B2H6,Al2H6,Ga2H6,In2H6和Tl2H6中,X—H共价性百分比分别是96.3%,62.3%,70.2%,59.0%和68.6%,而X—H离子性百分比分别是47.9%,68.1%,62.9%,71.5%和69.4%.B2H6的主要共振结构是H+[B2H5]-(占37.22%),而其他二聚体的主要共振结构是XH3.XH3(占61.77%-69.75%).

对B_2H_6、B_3H_5和B_4H_6分子结构的对比研究

为了正确理解氢桥键的本质,采用MP2/6-31++(D,P)方法对B2H6,B3H5和B4H6分子的结构进行了研究。比较了这3种分子中处于分子平面上下方的两个氢原子的距离变化引起的各原子带电情况的变化图和分子轨道图,结果显示,在某种程度上,B3H5和B4H6中分子平面上下方的两个氢原子具有类似B2H6分子中两个桥氢原子的性质,并在此基础上通过B2H6,B3H5和B4H6的分子轨道图得出了这3种分子中的氢桥键结构均可以看成π键电子云吸附两个带正电的质子构成的结论。

硼族元素教学探索

在大学无机化学课程中,对于元素化学这部分内容,师生普遍感到知识内容庞杂、枯燥,教师难教,学生难学.针对这一特点,我在“硼族元素”一章的教学过程中,对教材处理及教学形式方面作了一点探索.

硼烷分子结构的一般规律

本文在简单介绍硼烷分子化学键的几种不同类型的基础上,经推导提出了用数学手段推算硼烷分子中几种不同的化学键数目的方法。

对BH3、B2H6和BF3缺电子化合物稳定性的初探

最简单的硼烷、二硼烷，三氟化硼都是缺电子化合物，硼烷不能形成离域π键，不能游离存在，倾向于比较稳定的二硼烷，是因二硼烷形成了硼氢键和氢桥键，而三氟化硼分子由π4^6大π键形成所以稳定。