山梨醇生产的加氢还原反应原理及氢气的回收

探讨了葡萄糖加氢还原反应生产山梨醇的工艺条件 ,提出了适宜的工艺参数 。

山梨醇生产的加氢还原反应原理及氢气的回收

探讨了葡萄糖加氢还原反应生产山梨醇的工艺条件 ,提出了适宜的工艺参数 。

氮掺杂铁基催化剂的制备及其催化4-硝基苯酚加氢还原性能

采用铁离子和单宁酸的配合物作为前驱体,以醋酸锌为造孔剂,双氰胺为氮源,通过高温还原方法制备了氮掺杂碳负载的铁基催化剂,评价了其催化4-硝基苯酚(4-NP)加氢还原反应的活性,筛选出活性最高的催化剂为Fe_(0.5)Zn_(2.5)-N@C(n(Fe^(3+))=0.5 mmol,n(Zn^(2+))=2.5 mmol)。采用X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、拉曼(Raman)光谱、X射线光电子能谱(XPS)等手段对该催化剂结构进行了表征。结果表明,催化剂表面没有观察到Fe纳米颗粒,金属Fe的化学价态为+2和+3价,催化剂表面存在明显的缺陷。活性测试结果表明,催化剂Fe_(0.5)Zn_(2.5)-N@C具有较好的重复利用特性,重复使用5次后,底物4-NP的转化率仍维持在96%以上。

超临界正己烷中松香酸一元醇酯高压氢解还原反应

在超临界正己烷条件下,采用Cu-Zn催化剂进行了系列松香酸一元醇酯的氢解还原反应。考察了反应条件对反应结果的影响。结果表明:适宜的工艺条件为松香酯15 g,Cu-Zn催化剂用量为松香酯质量的10%,m(松香酯)∶m(正己烷)为1∶3,温度为270℃,压力10 MPa,反应时间11 h;该条件下松香甲酯、松香丁酯和松香辛酯的转化率分别为87.9%,75.0%和69.9%,选择性分别为93.4%,92.4%和92.8%,得率分别为82.1%,69.3%和64.9%;FT-IR和GC-MS分析结果表明,松香酯经氢解还原反应后酯基被还原为羟基,还原产物主要成分为二氢海松醇、二氢枞醇、四氢枞醇和脱氢枞醇等。

西门子法三氯氢硅氢还原Si-CVD本征动力学模型

联系生产实际对西门子法三氯氢硅氢还原反应体系的反应做了归类分析,选用可靠适用的热力学基础数据,设计合理计算方案,计算分析16个反应在反应温度区及附近温度区的吉布斯自由能和标准平衡常数数值,利用反应耦合理论提供了将SiHCl_3(g)+H_2(g)=Si(s)+3HCl(g)作为主反应的热力学依据,确认该主反应与关键组分SiHCl_3(g)的两个热分解生成有Si(s)和SiCl_4(g)的反应构成的平行反应为生成Si-CVD的主要反应。在此基础上,应用L-H均匀表面吸附理论,借助非均相气-固相催化反应模型方法,导出该还原Si-CVD过程的本征速率方程(-r_(As)=k_(sc1)c_A+k_(sc2)c_A^2+k_(sc3)c_A^4),进而线性化变换为等价的拟一级不可逆反应动力学模型-R_(As)=k_(sc,dj)c_(A,dj)(简写为-R_(As)=k_(sc)c_A),便于动力学参数测定和后续建立宏观动力学模型。

西门子法钟罩炉内三氯氢硅氢还原CVD宏观动力学模型

在已导出西门子法三氯氢硅氢还原生成Si-CVD过程本征动力学模型基础上,结合钟罩还原炉内气相物料的基本流动特征和传递-反应-CVD过程,采用反应工程学经典方法,对关键组分在圆柱状硅芯表面CVD层的浓度分布进行分析,导出浓度分布微分方程(零阶贝塞尔方程)和积分方程(零阶贝塞尔函数),建立了Si的沉积速率模型,即考虑CVD层浓度分布时的平均沉积厚度模型和沉积质量模型,忽略CVD层浓度分布时的平均沉积厚度简化模型和沉积质量简化模型。

苯甲酸氢化还原制备苯甲醛的研究

苯甲醛是重要的有机合成中间体 ,在医药、农药、染料、香料等的合成中具有广泛的用途 .它的制备方法较多 ,而用苯甲酸为原料 ,采用催化加氢还原法文献报道较少 .该方法产率高、产品质量好、无污染 。

金属镁在有机反应中的应用

综述了近 2 0年来金属镁在有机反应中的应用。它可用于加氢还原、砜脱硫酰基、亚砜脱氧、产生二卤卡宾、制备混合醚、二元醇消除、席夫碱的烯丙基化、膦酸酯或亚膦酸酯的 C— O键断裂、有机硅的 Si— O—

有选择性催化加氢作用的酵母菌株的初步筛选

对几种酵母细胞催化双烯和羰基的加氢反应作了一些初步研究。考察了几种酵母催化香叶醇部分加氢还原成香茅醇以及苯甲醛加氢还原生成苯甲醇的情况，结果表明面包酵母、ＸＳＴ－ＫＯ酵母、假丝酵母 ２＃能催化香叶醇部分加氢生成香茅醇；假丝酵母 １＃、假丝酵母 ２＃、异常汉逊酵母、面色酵母、 ＸＳＴ－ＫＯ酵母、酒精酵母等七种酵母都能催化苯甲醛加氢生成苯甲醇。

Pt/C活性催化剂催化氢化合成6-氯-2-羟基喹喔啉

以对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺为原料 ,在碱性条件下经环合及催化氢化合成 6 氯 2 羟基喹喔啉。采用自制的Pt/C催化剂 ,考察了反应条件对产品收率的影响 ,在 85℃ ,1 0～ 1 3MPa氢气压力下进行加氢还原反应 ,总收率 89 6 % (以对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺转化为 6 氯 2 羟基喹喔啉 )。

MoS_2-石墨烯的制备及其电催化析氢性能的研究

本文利用改进的Hummers方法合成层状的石墨烯,并用原位合成法在石墨烯上负载了颗粒状二硫化钼。通过扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X-射线光电子能谱分析仪(XPS)、粉末X-射线衍射仪(XRD)、比表面及孔隙度分析仪对所合成物质的形貌、结构、比表面积及孔径进行分析;使用电化学工作站测试催化剂的线性循环伏安和Tafel曲线来分析所合成催化剂的电化学析氢性能。结果表明在所有样品中石墨烯/二硫化钼-21.7复合物的电催化性能最好,其在电流密度为-10 mA·cm^(-2)时过电位为-193 mV。

氢与社会

本文简要介绍了氢在自然界存在形式和氢的发现史；着重叙述了氢的基本性质与应用，金属氢化物以及氢能等内容。

一氧化碳氢化中间物模型的过渡金属-烯酮(亚烯酮基)络合物

有机烯酮的化学已有80年的历史,但过渡金属-烯酮和金属-亚烯酮基络合物的研究才进行几年。由于这类络合物的化学与一碳化学的研究密切相关而引人注目,且迅速发展成为有机金属化学的一个重要分支。本文就过渡金属-烯酮和金属-亚烯酮基络合物的合成、结构、反应性能和作为一氧化碳氢化中间物模型的研究,包括作者过去的研究结果,作简要介绍。

Mo(O)、W(O)络合物中配位双氮基光还原氢化反应

许多过渡金属双氮基络合物已经合成并分离出来，其中一些配位的双氮基可以被还原质子化转变成肼或氨。不过，这一过程迄今都还是化学计量反应。欲使这一反应达到催化循环，必须消耗过量的还原剂，或外加其他能量(如电能)。

芳香胺盐酸盐/硼烷体系催化的氢胺化/还原反应研究

近年来有关受限路易斯酸碱对(FLPs)化学的研究受到了国内外的广泛关注,但有关芳香胺类FLPs的应用研究却极少涉及.本工作以硅烷作为还原剂,路易斯酸三(五氟苯基)硼(BCF)作为催化剂,用芳香胺盐酸盐代替苯胺,可一步反应实现炔烃与苯胺的催化氢胺化还原反应.研究发现,取代基较多的三乙基硅烷在反应中表现出较高的反应活性,吸电子取代基取代的端基芳炔的转化率也较给电子取代基取代的端基芳炔的转化率高.对催化反应的机理研究表明,胺盐与B(C6F5)3及硅烷反应所生成的硼氢化芳胺盐活性中间体"[Ar_2NH_2]^+[H-B(C_6F_5)_3]^-"的产生和分解速度决定着中间产物亚胺的生成和还原.

4,6-二乙氧基间苯二胺的合成

以1,5-二氯-2,4-二硝基苯(DCDNB)为原料,经烷氧基化和催化加氢还原反应合成4,6-二乙氧基间苯二胺(DEDAB),并探索了其影响因素。结果表明合成中间体1,5-二乙氧基-2,4-二硝基苯(DEDNB)的较佳条件为:n(DCDNB)∶n(NaOH)∶n(无水C2H5OH)=1∶4∶30,室温下反应7 h,收率96.43%,HPLC纯度99.74%;产品DEDAB的较优合成工艺条件为:n(DEDNB)∶n(无水C2H5OH)=1∶44,w(10%Pd/C)/w(DEDNB)=10%,反应时间7 h,反应温度110℃,氢气压力1.5 MPa,收率95.42%,HPLC纯度98.87%。产品及中间体结构经1H NMR、MS和FTIR分析表征确认。

在喷动流化床中用SiHCl_3制聚颗粒硅的动力学研究

在一直径为 ８０ ｍｍ的喷动流化床反应装置系统中进行了三氯氢硅的氢还原反应实验．研究了 颗粒硅的生长速率与颗粒硅的初始粒径和三氯氢硅分压的关系，建立了颗粒硅的生长速率模型，并用实 验数据进行关联，得到如下的半经验、半理论模型，该模型能较好地与实验数据相吻合，实验结果证明了 用流态化技术进行颗粒硅生产的可行性．与西门子工艺相比，流化床工艺可以提高原料气的转化率，降 低能耗和氢配比．因而多晶硅的流态化技术研究有着很好的发展前景。

单氨基改性PBO的AB型新单体的合成

研究了以4-(甲氧羰基)-2-硝基苯甲酸(β-MNT)与4-氨基-6-硝基间苯二酚盐酸盐(ANR·HCl)为原料经酰氯化、N-酰化、环合、水解和催化加氢还原等一系列反应合成得到中间体4-((2,4-二羟基-5-硝基)氨甲酰基)-3-硝基苯甲酸甲酯(3-NMNC)、4-(5-硝基-6-羟基-2-苯并唑基)-3-硝基苯甲酸甲酯(3-NMNB)、4-(5-硝基-6-羟基-2-苯并唑基)-3-硝基苯甲酸(3-NNBA)及单氨基改性PBO的AB型新单体4-(5-氨基-6-羟基-2-苯并唑基)-3-氨基苯甲酸(3-AABA),并对环合、水解和催化还原加氢的反应条件进行了优化。结果表明:对于环合反应,以二乙二醇二甲醚为溶剂,PPA为环合脱水剂其中P2O5含量84%,w(PPA)∶w(3-NMNC)=9.5∶1,反应温度140℃,反应时间8h,3-NMNB收率73.16%,HPLC纯度99.10%;水解反应,以乙醇与水为溶剂,n(K2CO3)∶n(3-NMNB)=1.8∶1,加热水解2h,3-NNBA收率74.19%,HPLC纯度为98.59%;催化加氢还原反应,甲醇为溶剂,w(10%Pd/C):w(3-NNBA)=1∶20,1 MPa氢压,80℃反应5h得3-AABA,HPLC纯度99.43%,收率65.08%。中间体和产物结构经FT-IR、13C-NMR和ESI-MS表征确认。

2,6-二羟基改性PBO的AB型新单体的合成

研究了以2,6-二羟基-1-甲酯-1,4-苯二酸（α酯）与4-氨基-6-硝基间苯二酚盐酸盐（ANR·HCl）为原料经酰氯化、N-酰化、环合和催化加氢还原等一系列反应合成得到中间体4-[（2,4-二羟基-5-硝基苯基）氨甲酰基]-2,6-苯甲酸甲酯（2,6-DH-MNC）和4-（6-羟基-5-硝基-2-苯并唑基）-2,6-苯甲酸甲酯（2,6-DH-MNB）及2,6-二羟基改性PBO的AB型新单体4-（5-氨基-6-羟基-2-苯并唑基）-2,6-二羟基苯甲酸甲酯（2,6-DH-MAB）,并对环合和催化还原加氢的反应条件进行了优化。结果表明：对于环合反应,以二乙二醇二甲醚为溶剂,多聚磷酸（PPA）为脱水剂,PPA中P2O5质量分数83%,w（2,6-DH-MNC）∶w（PPA）=1∶6,反应温度140℃,反应时间8h,2,6-DH-MNB收率74.15%,HPLC纯度98.76%;催化加氢还原反应,以N,N-二甲基甲酰胺（DMF）为溶剂,w（5%Pd/C）∶w（2,6-DH-MNB）=1∶20,氢气压力0.5-1MPa和温度60℃下反应3h得到2,6-DH-MAB,HPLC纯度99.69%,收率81.42%。中间体和产物结构经FT-IR、13C NMR、1H NMR和ESI-MS表征确认。

4-羟基-3-甲氧基苯基丙酮的合成

4-羟基-3-甲氧基苯基丙酮是重要的有机合成中间体。以香草醛为起始原料,与硝基乙烷进行Henry反应脱水制得2-甲氧基-4-(2-硝基-1-丙烯基)苯酚,然后经钯碳-甲酸铵催化氢转移还原反应得到2-甲氧基-4-(2-肟基丙基)苯酚,再与稀硫酸溶液反应得到目标化合物4-羟基-3-甲氧基苯基丙酮,纯度>99.3%(HPLC),总收率57.1%。化学结构经1HNMR、13CNMR、13CNMR(DEPT-135°)确证。