从2-硝基卟啉和氢醌直接合成β-氢醌卟啉及其氢醌卟啉的分子识别研究

首次利用对苯二酚与 2 硝基卟啉 ( 1)及其金属配合物直接反应 ,合成了 2 氢醌取代卟啉及其相应金属配合物 :2 ( 2 ,5 二羟基苯基 ) 5 ,10 ,15 ,2 0 四苯基卟啉 ( 5 ) ( 81%) ,2 ( 2 ,5 二羟基苯基 ) 5 ,10 ,15 ,2 0 四苯基卟啉镍 (II) ( 6) ( 61%) ,2 ( 2 ,5 二羟基苯基 ) 5 ,10 ,15 ,2 0 四苯基卟啉铜 (II) ( 7) ( 71%) ,2 ( 2 ,5 二羟基苯基 ) 5 ,10 ,15 ,2 0 四苯基卟啉锌 (II) ( 8) ( 4 1%) ,并利用UV vis、荧光光谱、电化学等方法 ,研究了 2 硝基卟啉 1和 2 氢醌卟啉 5对多种苯醌类衍生物的分子识别 .实验表明5对醌具有较好的识别能力 .

由氢醌与2-硝基卟啉直接合成2-氢醌卟啉的反应研究

由氢醌与2-硝基-5,10,15,20-四苯基卟啉或其金属配合物(2-NO2MTPP)直接反应合成2-氢醌卟啉I,同时得到了另一产物II.通过MS,IR,1HNMR及2DNMR测定,确定I与II中的2-取代基分别为氢醌与半醌,两者为互变异构体,且II是生成I的前体.高温下,水与空气介入反应体系能明显提高反应速率及产率,此时氧气的介入是提高反应速率的关键,而水介入反应体系将导致较强的酸性环境,更有利于II异构为产物I.整个反应可能为单电子转移(SET)的自由基反应.

氢醌卟啉的合成及其对醌的分子识别

利用氢醌与2 硝基卟啉直接反应,合成了2 (2 ,5 二羟基苯基) 5,10,15,20 四苯基卟啉,并利用紫外光谱、荧光光谱、电化学方法考察了它们对醌的分子识别,结果显示2 (2 ,5 二羟基苯基) 5,10,15,20 四苯基卟啉对醌具有较好的识别能力。

2-氢醌卟啉合成中的结构效应

在2-硝基四取代基苯基卟啉及其金属配合物(简称2-NO2,MTRPP)与对苯二酚直接合成2-(2,5-二羟基苯基)MTRPP(简称2-氢醌卟啉)的反应中,原料锌卟啉配合物的产率明显低于其它金属配合物;当四个中位苯环的对位存在羟基时,产率大幅提高;当四个中位苯环的对位存在甲氧基时,产率下降.中心离子的配位键、中位苯环取代基的结构特点通过电子效应、空间效应及至反应机理等途径对相关反应产生重大影响.

由氢醌与2-硝基卟啉直接合成2-氢醌卟啉的反应研究

卟啉及金属卟啉广泛用于光动力治疗、仿生化学等领域，β-取代卟啉在结构上更接近于天然卟啉的非平面结构，从而表现出特殊的光化学性质。β-取代卟啉一般通过取代吡咯与苯甲醛聚合得到，但β-位上的区域选择性取代较难实现。由2-硝基卟啉与酚盐反应合成2-单羟基芳基卟啉是一种实现β-位上的选择性单取代的有效方法。

2-氢醌四苯基卟啉的互变异构及其构象分析

直接以氢醌与2硝基5,10,15,20四苯基卟啉及其金属配合物反应,合成了2(2,5二羟基苯基)5,10,15,20四苯基卟啉及其相应的金属配合物 ,同时得到了另一产物 .通过MS、UV、IR、1HNMR及2DNMR测定,确定 与 为互变异构体, 中卟啉环的2取代基由原来的氢醌式异构为半醌式;推测氢醌式取代基存在两个π氢键,从而形成与卟啉环共平面的构象;半醌式取代基只有一个羟基,不能通过π氢键抵消空间位阻的影响,只能采取与卟啉环平面相垂直的构象.

β-氢醌-四(对羟基苯基)卟啉的合成及其抗肿瘤活性

合成并初步研究了新型β-取代卟啉光敏剂2-氢醌-5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉锌(II)(Zn(II)P)、2-氢醌-5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉铜(II)(Cu(II)P)的抗肿瘤活性。结果表明,2-氢醌-5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉锌(II)的合成总产率60%,该光敏剂对慢性骨髓性白血病肿瘤细胞(K562)具有很好的光敏毒性,Zn(II)P的浓度为320mmol/L时,就能抑制90%以上的白血病肿瘤细胞的生长。

新型2-氢醌-多羟基卟啉的合成及其抗菌活性研究

为寻找新的光动力治疗光敏剂,首次利用电中性的对苯二酚与2硝基5,10,15,20四芳基卟啉直接反应,制备了一系列新型2氢醌5,10,15,20四(4羟基苯基)卟啉,分离产率达90%以上.用青霉素钠做对照,首次研究了2氢醌5,10,15,20四(4羟基苯基)卟啉及其Ni(II),Zn(II)配合物对金黄色葡萄球菌(Staphylococcusaureus,ATCC25923)和大肠杆菌(Escherichiacoli,ATCC25922)的抑菌活性,显示其浓度为80μmol/L时,就能完全抑制金黄色葡萄球菌的生长(而相应的青霉素钠的浓度为320μmol/L),但对大肠杆菌的作用不明显.结果表明,2氢醌5,10,15,20四(4羟基苯基)卟啉及其金属配合物在杀灭金黄色葡萄球菌等方面具有很好的应用前景.

新型光敏剂2-氢醌四甲氧基苯基卟啉镍(Ⅱ)的合成

为寻找理想的光动力疗法(PDT)光敏剂,利用2-硝基-四甲氧基苯基卟啉镍(Ⅱ)和对苯二酚直接进行亲核取代反应,合成了一系列新型化合物2-氢醌四甲氧基苯基卟啉镍(Ⅱ),并经氢核磁共振谱、二维核磁共振谱、红外等对其结构进行了表征.产物2-(2,5-二羟基)苯基-5,10,15,20-四(o-甲氧基苯基)卟啉镍(Ⅱ)(10)(产率18.3%)、2-(5-二羟基)苯基-5,10,15,20-四(m-甲氧基苯基)卟啉镍(Ⅱ)(11)(产率14.1%)、2-(2,5-二羟基)苯基-5,10,15,20-四(p-甲氧基苯基)卟啉镍(Ⅱ)(12)(产率8.8%)的成功合成为2-位取代卟啉的合成提供了新方法.

新型β-取代卟啉光敏剂的合成及其抗肿瘤活性

合成了新型β-取代卟啉光敏剂2-氢醌-5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉锌(Ⅱ)[Zn(Ⅱ)P],并初步研究了其体外抗肿瘤活性。用目前抗癌效果最好的第二代光敏剂m-THPC与Zn(Ⅱ)P、Cu(Ⅱ)P对肺癌细胞系A-549进行对比实验,结果表明Zn(Ⅱ)P的抗癌细胞活性比m-THPC更好。

新型金属卟啉光敏剂的合成及其抗菌活性

利用电中性的对苯二酚与2-硝基-5,10,15,20-四芳基卟啉反应,制备了一系列新型用于光动力治疗光敏剂研究的2-氢醌-5,10,15,20-四（4-2]羟基苯基）卟啉L和其配合物ML（M=Cu（Ⅱ）,Ni（Ⅱ）,Zn（Ⅱ））,产率达90%以上.以青霉素钠作对照,研究了该光敏剂对金黄色葡萄球菌（Staphylococcus aureus ATCC 25923）和大肠杆菌（Escherichia coli ATCC 25922）的抑菌活性.实验结果表明：光敏剂为NiL,浓度为80 μmol/L时,就能完全抑制金黄色葡萄球菌的生长,而相应的青霉素钠的浓度为320 μmol/L,但对大肠杆菌的作用不明显.因此,2-氢醌-5,10,15,20-四（4-羟基苯基）卟啉光敏剂在杀菌、消毒等方面具有很好的应用前景.