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二氧化碳氧化丙烷制丙烯的热力学分析 被引量:11
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作者 上官荣昌 葛欣 +1 位作者 王健锋 沈俭一 《石油与天然气化工》 CAS CSCD 北大核心 2002年第1期5-7,共3页
对丙烷直接脱氢和用二氧化碳氧化丙烷脱氢制丙烯过程进行了热力学计算 ,计算结果表明 :在相同的反应条件下 ,二氧化碳氧化丙烷脱氢比丙烷直接脱氢有更高的C3 H8平衡转化率 ,且C3 H8平衡转化率随温度的增加呈单调升高 ,减小反应体系的压... 对丙烷直接脱氢和用二氧化碳氧化丙烷脱氢制丙烯过程进行了热力学计算 ,计算结果表明 :在相同的反应条件下 ,二氧化碳氧化丙烷脱氢比丙烷直接脱氢有更高的C3 H8平衡转化率 ,且C3 H8平衡转化率随温度的增加呈单调升高 ,减小反应体系的压力、增大反应气中C0 2 /C3 H8(mol)比值 ,对提高C3 展开更多
关键词 氧化 氧化丙烷 丙烯 热力学分析 制备 脱氢
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PtSn@S-1&β-Mo_(2)C串联催化剂CO_(2)氧化丙烷脱氢制丙烯性能研究
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作者 夏瑶靓 边凯 +3 位作者 刘思蕊 王志群 张光辉 郭新闻 《低碳化学与化工》 CAS 2024年第7期96-103,共8页
PtSn双金属催化剂因具有高活性和高选择性被广泛应用于丙烷脱氢制丙烯反应中。然而在高温下,催化剂易产生积炭从而导致稳定性降低。二氧化碳氧化丙烷脱氢(CO_(2)-PDH)因其有望在转化丙烷的同时兼具消除积炭和推动脱氢反应正向移动的特点... PtSn双金属催化剂因具有高活性和高选择性被广泛应用于丙烷脱氢制丙烯反应中。然而在高温下,催化剂易产生积炭从而导致稳定性降低。二氧化碳氧化丙烷脱氢(CO_(2)-PDH)因其有望在转化丙烷的同时兼具消除积炭和推动脱氢反应正向移动的特点,已成为新的研究热点。将逆水煤气催化剂β-Mo_(2)C与丙烷脱氢催化剂PtSn@S-1串联用于CO_(2)-PDH反应中,开发高活性、高选择性和高稳定性的催化剂,并结合XRD、CO_(2)-TPD、C3H6-TPD及热重等方法对催化剂进行了表征。结果表明,在CO_(2)-PDH反应中,PtSn@S-1串联加入β-Mo_(2)C后,粉末混合的串联催化剂PtSn@S-1&β-Mo_(2)C的稳定性明显提升,并在连续运转1440min内未出现失活现象,催化剂的高稳定性归因于反应过程中CO_(2)消除了部分积炭。对反应条件进行了优化,发现在n(CO_(2)):n(C3H8)为1.0、m(PtSn@S-1):m(β-Mo_(2)C)为1.0:0.4时,粉末混合的串联催化剂PtSn@S-1&β-Mo_(2)C在CO_(2)-PDH反应中表现出最佳性能,丙烷转化率在反应500min后稳定在43.0%以上,丙烯选择性超过99%。 展开更多
关键词 PtSn@S-1 β-Mo_(2)C 串联催化剂 氧化氧化丙烷脱氢
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黑莓1-氨基环丙烷-1-羧酸氧化酶基因RuACO 1a和RuACO 1b的克隆及功能鉴定
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作者 李洁 董金彦 +3 位作者 闾连飞 吴文龙 李维林 张春红 《植物资源与环境学报》 CAS CSCD 北大核心 2024年第3期14-26,共13页
基于前期黑莓(Rubus spp.)品种‘Navaho’果实转录组测序结果,通过反转录PCR克隆获得2个1-氨基环丙烷-1-羧酸氧化酶(ACO)基因,命名为RuACO 1a和RuACO 1b。结果表明:RuACO 1a和RuACO 1b的开放阅读框(ORF)长度分别为939和918 bp,分别含有4... 基于前期黑莓(Rubus spp.)品种‘Navaho’果实转录组测序结果,通过反转录PCR克隆获得2个1-氨基环丙烷-1-羧酸氧化酶(ACO)基因,命名为RuACO 1a和RuACO 1b。结果表明:RuACO 1a和RuACO 1b的开放阅读框(ORF)长度分别为939和918 bp,分别含有4和3个外显子。系统进化分析结果显示RuACO1a和RuACO1b与月季(Rosa chinensis Jacq.)、蕨麻〔Argentina anserina(Linn.)Rydb.〕和野草莓(Fragaria vesca Linn.)ACO1蛋白的亲缘关系均较近,且分别属于蔷薇科(Rosaceae)植物中2类ACO1蛋白。RuACO 1a在果实着色后28 d响应乙烯利诱导,其相对表达量急剧升高,而RuACO 1b在果实着色后21 d响应乙烯利诱导,早于RuACO 1a。脱落酸处理后,RuACO 1a和RuACO 1b的相对表达量在果实着色后14和28 d较高。RuACO 1a和RuACO 1b具有组织表达特异性,RuACO 1a在幼果、花蕾和花中的相对表达量较高,RuACO 1b在幼果和幼根中的相对表达量较高。与野生型相比,RuACO 1a和RuACO 1b过量表达转基因拟南芥〔Arabidopsis thaliana(Linn.)Heynh.〕植株均表现为叶片中叶绿素相对含量和氮含量升高、开花和角果成熟提前、ACO含量升高。综上所述,黑莓RuACO 1a和RuACO 1b基因均促进拟南芥角果提前成熟。 展开更多
关键词 黑莓 1-氨基环丙烷-1-羧酸氧化酶(ACO) 果实成熟 乙烯 脱落酸 克隆 功能鉴定
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有机催化串联反应构建螺[环丙烷-氧化吲哚]类化合物的研究
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作者 陈治明 《云南大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2024年第2期319-326,共8页
成功设计合成了4种C_(2)轴手性结构上下对称的硫脲催化剂,并将其用于不对称催化构建螺[环丙烷-氧化吲哚]类化合物的合成.实验结果表明,在室温25℃下,x=10%3a作为催化剂,溶剂为CHCl_(3),合成的螺[环丙烷-氧化吲哚]得到较好的产率(89%)和... 成功设计合成了4种C_(2)轴手性结构上下对称的硫脲催化剂,并将其用于不对称催化构建螺[环丙烷-氧化吲哚]类化合物的合成.实验结果表明,在室温25℃下,x=10%3a作为催化剂,溶剂为CHCl_(3),合成的螺[环丙烷-氧化吲哚]得到较好的产率(89%)和较高的对映选择性(87%).该反应具有环境友好、反应条件温和、催化剂廉价易得等优点.该方法为具有生物药理活性的螺[环丙烷-氧化吲哚]骨架的合成提供了重要途径. 展开更多
关键词 螺[环丙烷-氧化吲哚]类化合物 不对称催化 硫脲催化剂
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Pd(100)氧化表面上低温丙烷氧化的活性相研究
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作者 徐美佳 张宇琛 +4 位作者 朱一帆 李昌林 吴子昂 周雄 吴凯 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第10期11-18,共8页
钯作为汽车尾气处理的三效催化剂的关键成分,在烷烃的完全氧化和CO低温氧化中扮演着重要催化角色。在富氧环境下,钯表面通常会形成薄的氧化物层。为了揭示钯表面上烷烃完全氧化的活性相,我们对Pd(100)表面氧化过程及其对丙烷氧化的活性... 钯作为汽车尾气处理的三效催化剂的关键成分,在烷烃的完全氧化和CO低温氧化中扮演着重要催化角色。在富氧环境下,钯表面通常会形成薄的氧化物层。为了揭示钯表面上烷烃完全氧化的活性相,我们对Pd(100)表面氧化过程及其对丙烷氧化的活性相进行了详细研究。实验结果表明,在不同氧化条件下,Pd(100)表面依次形成了三种单层氧化相,即(2×2)-O、(5×5)-PdO和(√5×√5)R27°-PdO,它们的O覆盖度分别为0.25单层,0.56单层和0.8单层。值得注意的是,(5×5)-PdO结构首次得到了高分辨扫描隧道显微镜成像的确认。实验发现该结构呈现出典型的手性特征,两种手性对映体结构也可在实验中观察到。根据高分辨原子成像,我们提出了新的(5×5)-PdO结构模型。(5×5)-PdO结构的手性特征在手性催化等领域中可能有着重要意义。热分解实验发现(5×5)-PdO结构热分解形成(√5×√5)R27°-PdO和(2×2)-O结构,而(√5×√5)R27°-PdO热分解产生(2×2)-O。该结果表明这些氧化相的热稳定性次序为(2×2)-O>(√5×√5)R27°-PdO>(5×5)-PdO。随后我们对比研究了这三种氧化相在低温丙烷氧化方面的催化活性。结果表明,只有(√5×√5)R27°-PdO可以在接近室温条件下催化丙烷氧化,而(√5×√5)R27°-PdO出现了大量氧缺陷,且形成还原的(2×2)-O相。程序升温脱附谱测到了完全氧化产物H_(2)O和CO_(2),在285和315 K出现两个主要反应温区。(2×2)-O和(5×5)-PdO相则无明显的催化活性。(√5×√5)R27°-PdO相的优异氧化活性可能与(√5×√5)R27°-PdO结构中较高的O密度相关,即结构中较活泼的O物种。本研究表明(√5×√5)R27°-PdO为丙烷低温氧化中的活性相。这些有助于人们理解三效催化剂的工作机制,对于高效低温三效催化剂的研发具有重要意义。 展开更多
关键词 氧化 手性氧化 丙烷低温氧化 扫描隧道显微镜
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磷酸改性CeO_(2)纳米棒负载Pt催化剂催化丙烷燃烧性能的研究
6
作者 金声势 刘凯杰 +2 位作者 刘秋文 张一波 杨向光 《无机盐工业》 CAS CSCD 北大核心 2024年第1期141-148,共8页
机动车和石油化工等污染源排放造成的环境污染日益严重,其中以丙烷为代表的低碳烷烃结构稳定,难以实现低温完全氧化,亟需开发高效低碳烷烃低温催化氧化催化剂。以氧化铈纳米棒为载体,通过酸改性合成不同量磷酸改性的1%Pt/CeO_(2)-y POx... 机动车和石油化工等污染源排放造成的环境污染日益严重,其中以丙烷为代表的低碳烷烃结构稳定,难以实现低温完全氧化,亟需开发高效低碳烷烃低温催化氧化催化剂。以氧化铈纳米棒为载体,通过酸改性合成不同量磷酸改性的1%Pt/CeO_(2)-y POx催化剂,发现磷酸改性之后丙烷催化燃烧T_(50)降低了60℃。通过XRD、TEM、EDS mapping等表征发现Pt和P均匀分布在氧化铈表面,且在磷酸改性和Pt负载过程后,氧化铈结构保持稳定。XPS和原位CO-DRIFTs表征结果表明磷酸改性之后,Pt在催化剂表面颗粒大小随磷酸改性程度增加而逐渐变大,并存在最优的Pt^(2+)和Pt^(4+)比,有利于丙烷在催化剂表面吸附和反应。H_(2)-TPR和NH_(3)-TPD表征结果表明,磷酸改性之后,催化剂表面产生了大量的酸性位,而磷酸改性并未大幅降低催化剂的氧化还原能力,从而提高了铈基催化剂的丙烷燃烧活性。 展开更多
关键词 铈基催化剂 磷酸改性 丙烷氧化 贵金属 稀土催化剂
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Co_(3)O_(4)/CeO_(2)催化剂上丙烷完全氧化反应中载体性质影响
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作者 张苛锋 许莉莉 +2 位作者 黄露璐 李艳明 鲁继青 《工业催化》 CAS 2023年第12期34-41,共8页
采用不同制备方法合成不同性质的CeO_(2)载体,并制备负载型Co_(3)O_(4)/CeO_(2)催化剂应用于丙烷完全氧化反应。结果表明,部分CO_(2)+进入CeO_(2)晶格中形成固溶体,改变了CeO_(2)的晶格结构并产生氧空位。氧空位的数量与不同性质的CeO_... 采用不同制备方法合成不同性质的CeO_(2)载体,并制备负载型Co_(3)O_(4)/CeO_(2)催化剂应用于丙烷完全氧化反应。结果表明,部分CO_(2)+进入CeO_(2)晶格中形成固溶体,改变了CeO_(2)的晶格结构并产生氧空位。氧空位的数量与不同性质的CeO_(2)密切相关,影响催化剂上氧物种的可还原性,从而对反应行为产生影响。其中,以沉淀法制备的CeO_(2)为载体的5Co/CeO_(2)-C催化剂活性最佳(T_(90)=320℃),可归因于该催化剂中较高氧空位浓度导致的最佳低温可还原性。此外,该催化剂还具有良好的稳定性和抗水性能。 展开更多
关键词 催化化学 Co-Ce-O固溶体 氧空位 丙烷完全氧化 Co_(3)O_(4)/CeO_(2)催化剂
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析出型LaFe_(0.9)Ru_(0.1)O_(3)钙钛矿催化剂在丙烷催化氧化反应中的自活化现象
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作者 王宇 Jaime Gallego +8 位作者 汪炜 Phillip Timmer 丁敏 Alexander Spriewald Luciano Tim Weber Lorena Glatthaar 郭杨龙 Bernd M.Smarsly Herbert Over 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 2023年第11期250-264,共15页
负载型贵金属催化剂在能源转化和环境污染控制等领域有广泛应用.相对于采用传统方法制备负载型贵金属催化剂,还原析出策略在控制贵金属的粒径,增强贵金属与载体相互作用方面具有独特的优势.但是在高温还原气氛下,贵金属析出的同时往往... 负载型贵金属催化剂在能源转化和环境污染控制等领域有广泛应用.相对于采用传统方法制备负载型贵金属催化剂,还原析出策略在控制贵金属的粒径,增强贵金属与载体相互作用方面具有独特的优势.但是在高温还原气氛下,贵金属析出的同时往往伴随着母体结构中其它元素的析出,这会对催化剂的性能产生较大影响.因此,理解催化剂在还原气氛下以及后续反应条件下的结构演变,对于催化剂的设计及制备具有重要意义.本文通过800℃还原Ru掺杂的LaFe_(0.9)Ru_(0.1)O_(3)(LFRO)钙钛矿前驱体制备了贵金属析出的LFRO催化剂(LFRO800R),并用于丙烷催化氧化反应.活性测试结果表明,析出Ru催化剂的丙烷氧化性能远远低于原始的LFRO.当第一次反应结束,催化剂床层温度降至室温后再次评价其性能,LFRO 800R催化剂会发生“自活化”现象,在210℃下催化丙烷反应速率达到了22.3 molCO_(2)·h^(-1)·kgcat^(-1),是该温度下贵金属未析出LFRO催化剂的5倍,反应10 h后仍表现出较高的稳定性.为进一步研究LFRO800R在丙烷氧化反应中发生“自活化”的原因,在不同温度对LFRO 800R进行氧化处理,发现经过400℃氧化后得到的LFRO800R400O表现出最佳的丙烷催化活性.采用高分辨透射电镜、能量散射谱、漫反射红外傅立叶变换光谱、扫描电镜、X射线衍射、Raman光谱和X射线光电子能谱等方法对催化剂进行了表征,结果表明,经过800℃还原预处理,伴随着Ru从LFRO钙钛矿结构的体相中析出到表面,钙钛矿A位元素La也会析出并在RuFe(Ru占据主导)颗粒表面形成一层LaO_(x)覆盖层,阻碍了反应物分子在活性位点Ru上的吸附与活化,导致LFRO 800R在丙烷完全氧化反应中的低温区间表现出失活的现象.而在400℃的氧化气氛处理下,该LaO_(x)包裹层会从析出颗粒的表面完全去除,伴随着少部分界面处的Ru重新进入钙钛矿结构,大量有活性的Ru物种被暴露出来,因此催化剂表现出较好的丙烷催化氧化性能.活化后的LFRO800R400O催化剂中Ru的平均粒径为12 nm,远远小于负载型Ru/LFO800R400O催化剂的34 nm,说明还原析出策略在控制贵金属粒径方面有优势.综上,本文揭示了还原析出策略制备的Ru基钙钛矿催化剂的失活原因以及后续的氧化气氛中“自活化”的原因,为理性设计与制备高效的析出型贵金属催化剂提供了借鉴. 展开更多
关键词 LaFe_(0.9)Ru_(0.1)O_(3)钙钛矿 溶出 氧化还原预处理 RuO_(2) 丙烷完全催化氧化
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钒基催化剂在丙烷氧化脱氢反应上的应用
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作者 侯博礼 《中文科技期刊数据库(全文版)工程技术》 2023年第12期12-16,共5页
丙烯已经成为人们生活中不可或缺的一种化工中间体,通过丙烷氧化脱氢反应(ODH)生产丙烯已成为一条极具吸引力的可行途径。文章综述了钒基催化剂在丙烷氧化脱氢的应用研究进展情况,分析了钒基催化剂合成方法和载体选择对钒物种的影响,并... 丙烯已经成为人们生活中不可或缺的一种化工中间体,通过丙烷氧化脱氢反应(ODH)生产丙烯已成为一条极具吸引力的可行途径。文章综述了钒基催化剂在丙烷氧化脱氢的应用研究进展情况,分析了钒基催化剂合成方法和载体选择对钒物种的影响,并对钒基催化剂上钒物种的表征进行简介,钒基催化剂上的钒物种作为催化剂的活性中心对丙烷氧化脱氢制丙烯催化性能影响。开发新型钒基催化剂是钒系催化剂当前的研究重点,提高丙烷氧化脱氢反应中丙烷的转化率、丙烯选择性和抑制深度氧化是未来的主要研究方向。 展开更多
关键词 丙烷氧化脱氢 丙烯 钒基催化剂 钒物种
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CrO_x/SBA-15介孔催化剂上丙烷在二氧化碳气氛中脱氢反应的研究 被引量:9
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作者 缪建文 周静 +2 位作者 宋国华 范以宁 龚超 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第10期1541-1545,共5页
The structure and catalytic properties based on Chromium Oxide supported on mesoporous SBA-15 for oxidative dehydrogenation of propane by CO2 have been studied by using X-ray diffraction (XRD), ultraviolet-visible dif... The structure and catalytic properties based on Chromium Oxide supported on mesoporous SBA-15 for oxidative dehydrogenation of propane by CO2 have been studied by using X-ray diffraction (XRD), ultraviolet-visible diffuse reflectance spectra (UV-Vis DRS), electron spin resonance (ESR), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) and propane pulsing experiments in the absence of gas-phase O2. It has been shown that propane conversion and propene yield increase with Cr loadings. The propane conversion and propene yield on CrOx (Cr: 10wt%)/SBA-15 catalyst for oxidative dehydrogenation of propane by CO2 at 550 ℃ reach 24.8% and 21.8%, respectively .The results of ESR, UV-Vis DRS and propane pulsing experiments indicate that CrⅢ in the CrOx / SBA-15 catalyst is the main active species in oxidative dehydrogenation of propane by CO2 and CrⅥ, CrⅤ is inactive in dehydrogenation. 展开更多
关键词 CrOx/SBA-15 催化剂 丙烷氧化脱氢 CO2 Cr^Ⅲ活性物种
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丙烷部分氧化制取丙烯醛Ⅰ.多组份氧化物催化剂的研究 被引量:9
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作者 杜鸿章 王贤高 +2 位作者 迟亚武 胡椒叶 李文钊 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 1997年第1期1-4,共4页
对丙烷氧化制取丙烯醛的多组份氧化物催化剂进行了制备研究和TPR、XRD表征。结果表明Bi-V-Mo-O与Bi-V-W-O催化剂对丙烷氧化制取丙烯醛具有较高的活性与选择性,Ag+是优良助剂。添加Ag+调变的Ag-Bi-... 对丙烷氧化制取丙烯醛的多组份氧化物催化剂进行了制备研究和TPR、XRD表征。结果表明Bi-V-Mo-O与Bi-V-W-O催化剂对丙烷氧化制取丙烯醛具有较高的活性与选择性,Ag+是优良助剂。添加Ag+调变的Ag-Bi-V-Mo-O催化剂在490℃、0.004MPa、3000ml/(gcath)条件下,丙烷转化率为46.9%,丙烯醛选择性为52.8%。TPR和XRD研究表明。 展开更多
关键词 多组份 氧化物催化剂 助剂 丙烯醛 丙烷部分氧化
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制备方法对MgAl水滑石衍生氧化物负载钯催化剂丙烷完全氧化活性的影响 被引量:3
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作者 韩芸 周康群 +4 位作者 刘晖 孙彦富 陈宏德 苏建华 田群 《环境工程学报》 CAS CSCD 北大核心 2007年第4期90-95,共6页
以沉积沉淀法(DP)、浸渍法(IM)和共沉淀法(CP)制备MgAl水滑石衍生氧化物负载钯催化剂,用ICP、XRD、SEM、TEM、EDS、TPR以及比表面测定等手段对催化剂进行了表征。ICP和XRD数据表明用上述3种方法均可成功制备水滑石为前体载钯催化剂。SEM... 以沉积沉淀法(DP)、浸渍法(IM)和共沉淀法(CP)制备MgAl水滑石衍生氧化物负载钯催化剂,用ICP、XRD、SEM、TEM、EDS、TPR以及比表面测定等手段对催化剂进行了表征。ICP和XRD数据表明用上述3种方法均可成功制备水滑石为前体载钯催化剂。SEM、TEM、EDS数据表明不同方法制备的样品具有不同的形貌以及钯在其中的分散度。综合各类表征数据可知Pd在催化剂中暴露的活性位是影响其活性的主要因素。 展开更多
关键词 水滑石 浸渍法 沉积沉淀法 共沉淀法 丙烷氧化
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V-P-O/TiO_2-SiO_2催化剂的制备、表征及其在丙烷氧化制取丙烯酸反应中的应用研究 被引量:6
13
作者 程桦 韩一帆 王怀明 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第2期214-217,共4页
通过湿磨法,将钒-磷-氧(V-P-O)氧化物负载于钛硅干凝胶(TiO_2-SiO_2)上,制备了V-P-O/TiO_2-SiO_2氧化物催化剂,并运用BET,XRD,TEM及XPS等技术考察了润湿剂,V-P-O的含量及焙烧条件对催化剂结构的影响.由BET方法发现,以异丁醇为润湿剂对... 通过湿磨法,将钒-磷-氧(V-P-O)氧化物负载于钛硅干凝胶(TiO_2-SiO_2)上,制备了V-P-O/TiO_2-SiO_2氧化物催化剂,并运用BET,XRD,TEM及XPS等技术考察了润湿剂,V-P-O的含量及焙烧条件对催化剂结构的影响.由BET方法发现,以异丁醇为润湿剂对催化剂表面积影响较小.XRD和TEM考察结果表明,所制备的催化剂有较高的热稳定性.通过XPS分析,证实钒元素主要以V(Ⅳ)价态存在于催化剂的表面.V-P-O/TiO_2-SiO_2催化剂在丙烷氧化反应中显示了良好的催化性能. 展开更多
关键词 钛硅干凝胶 丙烷氧化 氧化 催化剂 丙烯酸
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结构原子组成对Keggin型杂多酸铯盐上丙烷选择氧化性能的影响 被引量:5
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作者 李秀凯 雷宇 +3 位作者 赵静 季伟捷 张志炳 陈懿 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第9期1716-1721,共6页
系统地研究了具有不同结构原子组成的Keggin型杂多酸铯盐上丙烷选择氧化性能, 重点考察了H3+n-xCsxPMo12-nVnO40(n=0~4, x=0~3)系列化合物以及H0.5Cs2.5PW12O40, H1.5Cs2.5PW11VO40和H1.5Cs2.5SiMo12O40样品. 应用BET, UV-Vis, FTIR,... 系统地研究了具有不同结构原子组成的Keggin型杂多酸铯盐上丙烷选择氧化性能, 重点考察了H3+n-xCsxPMo12-nVnO40(n=0~4, x=0~3)系列化合物以及H0.5Cs2.5PW12O40, H1.5Cs2.5PW11VO40和H1.5Cs2.5SiMo12O40样品. 应用BET, UV-Vis, FTIR, XRD, TPR和SEM等手段研究了催化剂的物化性质. V取代Mo增加了H3+nPMo12-nVnO40(n=0~4)系列杂多酸的酸量和氧化性能. Cs+对质子的取代调变了样品的表面酸性以及氧化还原性, 同时催化剂的热稳定性也随着Cs+取代数的递增而增强, 当Cs+的取代数达到2以上时催化剂的热稳定性较好. Cs+取代对H3+n-xCsxPMo12-nVnO40(n=0~4, x=0~3)催化剂上丙烷选择氧化性能有重要影响. 随着一级结构中V5+取代数目的增多, 可能的Cs+取代数目相应减少; 而对丙烯酸的选择性则存在一适宜的Cs+取代数目. Keggin型杂多阴离子的结构原子组成及平衡离子的种类和数量决定了其酸性、氧化还原性和热稳定性, 这是影响该类催化剂上丙烷选择氧化性能的首要因素. 研究结果表明, 以P为中心原子, 以Mo和V为配位原子的杂多酸铯盐[x(Cs+)=2.5]具有较好的催化性能. 展开更多
关键词 Keggin型杂多化合物 结构原子 丙烷选择氧化 丙烯酸
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担载钒氧化物催化剂对丙烷选择氧化性能 被引量:6
15
作者 刘坚 赵震 +2 位作者 王宏宣 段爱军 姜桂元 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第11期2659-2664,共6页
用等体积浸渍法制备了SBA-15担载的钒基氧化物催化剂,使用X射线衍射(XRD)分析、氮气吸附、紫外激光拉曼、傅里叶变换红外(FTIR)光谱和紫外-可见漫反射(UV-Vis DRS)光谱对催化剂的结构进行了表征,并评价了催化剂对丙烷选择氧化的活性与... 用等体积浸渍法制备了SBA-15担载的钒基氧化物催化剂,使用X射线衍射(XRD)分析、氮气吸附、紫外激光拉曼、傅里叶变换红外(FTIR)光谱和紫外-可见漫反射(UV-Vis DRS)光谱对催化剂的结构进行了表征,并评价了催化剂对丙烷选择氧化的活性与选择性.实验结果表明SBA-15载体对丙烷选择氧化的活性优于常规的SiO_2载体.SBA-15担载的低载量催化剂是高分散的催化剂体系,在低钒载量(n(V)/n(Si)<2.5%)时,催化剂具有规则的六方介孔结构.低钒载量(n(V)/n(Si)<0.1%)时,隔离四配位的钒氧化物是丙烷选择氧化生成醛类化合物的活性物种;高钒载量(n(V)/n(Si)>2.5%)时,聚合六配位的钒氧化物和微晶钒氧化物是丙烷脱氢或深度氧化的活性物种. 展开更多
关键词 丙烷选择氧化 催化剂 SBA-15介孔分子筛 担载钒氧化 表征
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丙烷选择氧化制丙烯酸MoVTeNbO催化剂研究进展 被引量:1
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作者 邴国强 王鉴 +2 位作者 祝宝东 宋军 赵觅 《应用化工》 CAS CSCD 2012年第8期1439-1442,共4页
对丙烷选择氧化制丙烯酸的3类催化剂进行了分析,指出了它们未来的研究方向,重点对MoVTeNbO催化剂上丙烷氧化反应机理进行了探讨,总结了人们对该催化剂晶相结构认识的差异,复合金属氧化物催化剂研究的重点是准确掌握催化剂结构-性能关系... 对丙烷选择氧化制丙烯酸的3类催化剂进行了分析,指出了它们未来的研究方向,重点对MoVTeNbO催化剂上丙烷氧化反应机理进行了探讨,总结了人们对该催化剂晶相结构认识的差异,复合金属氧化物催化剂研究的重点是准确掌握催化剂结构-性能关系,实现具有特定晶相结构催化剂的重现性。 展开更多
关键词 丙烷选择氧化 丙烯酸 MoVTeNb
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MoV系复合多金属氧化物催化剂用于丙烷氧化制取丙烯酸(腈)的研究进展 被引量:1
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作者 张新 李来平 +4 位作者 刘燕 蒋丽娟 林小辉 曹亮 梁静 《中国钼业》 2014年第5期39-43,共5页
丙烯腈和丙烯酸在合成化工材料中十分重要,广泛应用于清洁剂、吸附剂、粘合剂和纺织品等生产领域,是重要的有机化工原料。以丙烷为原料合成丙烯酸(腈),工艺路线短,能耗低,不仅能带来巨大的经济效益,而且也更为环境友好。Mo系多金属氧化... 丙烯腈和丙烯酸在合成化工材料中十分重要,广泛应用于清洁剂、吸附剂、粘合剂和纺织品等生产领域,是重要的有机化工原料。以丙烷为原料合成丙烯酸(腈),工艺路线短,能耗低,不仅能带来巨大的经济效益,而且也更为环境友好。Mo系多金属氧化物催化剂是丙烷氧化制取丙烯酸(腈)的必须元素,本文主要就Mo系复合多金属氧化物催化剂用于制取丙烯酸(腈)的作用机理及最近的研究进展进行了叙述和讨论。包括制备工艺的改进、新型催化剂的研究、催化剂活化方式及活性相的研究以及其他方面的研究。 展开更多
关键词 多金属氧化物催化剂 丙烷氧化 丙烯酸 丙烯腈
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丙烷选择氧化制丙烯酸催化剂失活及再生研究 被引量:1
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作者 邴国强 王鉴 +2 位作者 宋军 祝宝东 赵觅 《应用化工》 CAS CSCD 2012年第1期126-129,共4页
研究了丙烷氧化制丙烯酸复合金属氧化物催化剂失活的原因,探讨了失活催化剂的再生方法。结果表明,丙烷氧化制丙烯酸复合金属氧化物催化剂失活的原因主要是由于金属Te的流失造成的。进一步的实验证明,通过对失活的催化剂单独浸渍Mo、V、T... 研究了丙烷氧化制丙烯酸复合金属氧化物催化剂失活的原因,探讨了失活催化剂的再生方法。结果表明,丙烷氧化制丙烯酸复合金属氧化物催化剂失活的原因主要是由于金属Te的流失造成的。进一步的实验证明,通过对失活的催化剂单独浸渍Mo、V、Te、Nb四种金属后的评价结果发现,失活的催化剂浸渍Te后丙烯酸收率有所提高,由原来的1.4%分别上升到4.2%,仍远远低于新鲜催化剂的活性,而失活的催化剂单独浸渍Mo、V、Nb后,活性没有变化。 展开更多
关键词 丙烷选择氧化 丙烯酸 催化剂 失活 再生
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柱撑型钒基催化剂的制备及其丙烷氧化脱氢催化性能 被引量:1
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作者 祝琳华 贺召宏 +1 位作者 司甜 何艳萍 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第8期3711-3719,共9页
以人工合成的3种不同层板组成的层状双羟基金属氢氧化物MgAl-CO3-LDHs、CoAl-CO3-LDHs和NiCrCO3-LDHs为载体,以偏钒酸钠NaVO3为柱撑剂和钒前体,采用离子交换法制备了钒柱撑的催化剂样品(MgAlVO、CoAlVO和NiCrVO),通过XRD、FTIR、XPS和Ra... 以人工合成的3种不同层板组成的层状双羟基金属氢氧化物MgAl-CO3-LDHs、CoAl-CO3-LDHs和NiCrCO3-LDHs为载体,以偏钒酸钠NaVO3为柱撑剂和钒前体,采用离子交换法制备了钒柱撑的催化剂样品(MgAlVO、CoAlVO和NiCrVO),通过XRD、FTIR、XPS和Raman等手段表征了样品的物相、钒物种的存在形态以及钒的价态,以丙烷氧化脱氢制丙烯为模型反应,表征了所制备的催化剂样品的催化性能,着重探讨了LDHs载体的层板组成以及钒的含量对催化剂样品中的钒氧物种存在形态及其丙烷氧化脱氢催化性能的影响。结果表明:以20%理论含量的钒柱撑MgAl-CO3-LDHs所制备的催化剂样品20%MgAlVO对丙烷氧化脱氢反应的催化性能较好,当反应温度为560℃时,丙烯收率可以达到11.3%,Raman光谱显示该催化剂样品中的钒以Mg3V2O8和α-Mg2V2O7两种形式共存,且晶格氧O2-和吸附氧O-所占的比例较为均衡,有利于获得较好的丙烷氧化脱氢催化性能,而在同样条件下制备的催化剂样品20%CoAlVO和20%NiCrVO中的钒物种只观察到分别以Co3V2O8和Ni3V2O8存在的正钒酸盐,前者对丙烯的收率不到8%,后者甚至完全得不到丙烯。 展开更多
关键词 催化剂 催化剂载体 选择性 层状双羟基金属氢氧化 丙烷氧化脱氢制丙烯
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二氧化碳/环氧丙烷/γ-丁内酯三元共聚物结构与载药性能的分子模拟 被引量:3
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作者 卢凌彬 黄可龙 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第9期802-809,共8页
基于Compass力场,利用Materials Studio工作站对二氧化碳/环氧丙烷/γ-丁内酯三元共聚物(PPCG)分子的微观结构与宏观性质间的关系进行了分子模拟研究.通过模拟可知,PPCG分子链为柔性线形分子,易水解的碳酸酯和羧酸酯基团分布于PPCG单元... 基于Compass力场,利用Materials Studio工作站对二氧化碳/环氧丙烷/γ-丁内酯三元共聚物(PPCG)分子的微观结构与宏观性质间的关系进行了分子模拟研究.通过模拟可知,PPCG分子链为柔性线形分子,易水解的碳酸酯和羧酸酯基团分布于PPCG单元的外部,并且PPCG单元中存在微相分离结构.通过对PPCG与药物分子咖啡因相互作用的分子模拟和计算,进一步了解咖啡因分子是选择性地分布到CO2结构单元的区域中,而在GBL区域无分布.因此可利用PPCG的微相分离结构实现药物分子的自组装,这一研究结果对此类载体中药物分子的自组装行为研究奠定了理论基础.模拟研究结果不仅与实验结论相符合,为分子微观结构与宏观性质间的关系提供了清晰的阐述,而且为进一步探讨载体与药物分子间的相互作用奠定了理论基础. 展开更多
关键词 氧化碳/环氧丙烷/ γ-丁内酯三元共聚物 分子模拟 结构与性能
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