抗氧剂亚硫酸钠、亚硫酸氢钠及焦亚硫酸钠氧化反应速率常数的测定

为评价抗氧剂的抗氧化能力,测定了抗氧剂亚硫酸钠、亚硫酸氢钠及焦亚硫酸钠在水溶液中与氧反应的速率常数.在溶液中连续通入足量的氧气,维持溶解氧浓度恒定.用碘量法测定亚硫酸钠、亚硫酸氢钠及焦亚硫酸钠在水溶液中不同时刻的浓度,用氧电极测定溶液中溶解氧的浓度,作出亚硫酸钠、亚硫酸氢钠及焦亚硫酸钠的降解曲线,计算亚硫酸钠、亚硫酸氢钠及焦亚硫酸钠氧化反应速率常数.结果表明,亚硫酸钠、亚硫酸氢钠及焦亚硫酸钠在水溶液中与氧的反应均为零级反应.由于在溶液中这三种抗氧剂存在解离平衡,当溶液的pH值相同时这三种抗氧剂实质上是一样的,其平均表观反应速率常数在25℃温度和pH6.8,4.0及9.2条件下分别为(1.34±0.03)×10-3,(1.20±0.02)×10-3和(6.58±0.02)×10-3mol?L-1?h-1.

抗氧剂L-抗坏血酸在水溶液中氧化反应速率常数的测定

目的测定抗氧剂L-抗坏血酸在3种缓冲溶液中与氧反应的速率常数。方法反应液中持续通入空气,在保证溶液中氧浓度恒定的情况下,用碘量法测定不同时刻抗坏血酸溶液的浓度,作出降解曲线,拟合降解公式并计算降解速率常数。结果抗坏血酸在中性和弱碱性溶液中为表观一级反应,氧化反应速率常数分别为(9.24±0.8)×10-3h-1,(100±1)×10-3h-1;在弱酸性溶液中为表观1/2级反应,氧化反应速率常数为(8.73±0.14)×10-5mol1/2·L-1/2·h-1。结论在弱碱性条件下L-抗坏血酸反应速率较快,抗氧化能力较弱;在中性和弱酸性条件下反应速率较慢,抗氧化能力较强。

甲醛合次硫酸氢钠氧化反应速率常数的测定

目的测定甲醛合次硫酸氢钠在水溶液中与氧反应的反应速率常数。方法在不断通入空气的情况下,采用碘量法测定甲醛合次硫酸氢钠在水溶液中不同时刻的浓度,作出降解曲线,并计算反应速率常数。结果甲醛合次硫酸氢钠在溶液中为假一级反应,在碱性、中性和弱酸性条件下反应速率常数分别为5.185×10-4h-1、4.404×10-4h-1和4.909×10-3h-1。结论甲醛合次硫酸氢钠在弱酸性条件下抗氧能力较强,在中性和弱碱性条件下较弱。

N-乙酰-L-半胱氨酸溶液氧化反应速率常数的测定

目的测定N-乙酰-L-半胱氨酸(NAC)在水溶液中氧化反应的速率常数。方法在一定温度下,向反应液中持续通入空气,以维持溶解氧浓度恒定,利用氧电极测定氧的浓度;采用碘量法测定NAC在水溶液中不同时刻的浓度,计算氧化反应降解速率常数。结果试验温度下,在pH9.0、pH6.8的缓冲溶液中,NAC与氧的反应均为表观零级反应,298.2 K时平均表观反应速率常数分别为8.03×10-3、0.08 mmol.L-.1h-1;而在pH4.0的缓冲溶液中,NAC与氧的反应为表观一级反应,298.2 K时,平均表观反应速率常数为0.02 h-1。结论弱碱性和中性条件下反应速率较慢,NAC的抗氧化能力较强;在弱酸性条件下反应速率较快,抗氧化能力较弱。在NAC溶液的初始浓度及pH相同条件下,温度升高,表观反应速率常数增大。

抗氧剂L-半胱氨酸盐酸盐在水溶液中的氧化反应速率常数

目的测定抗氧剂L-半胱氨酸盐酸盐在水溶液中与氧反应的速率常数,并评价其抗氧化能力。方法在25℃、35℃、45℃下,向反应液中持续通入空气以维持溶解氧浓度恒定,并用氧电极测定其浓度;用碘量法测定L-半胱氨酸盐酸盐在水溶液中不同时刻的浓度,做出降解曲线,计算各温度下的氧化降解速率常数。结果25℃时,L-半胱氨酸盐酸盐在pH4.0、pH6.8缓冲溶液中与氧的反应均为表观零级反应,而在pH9.0缓冲溶液中为表观一级反应。3个不同pH条件下的表观反应速率常数分别为7.78、30.1μmol.L-1.h-1、5.03×10-2h-1。结论L-半胱氨酸盐酸盐在弱酸性条件下,反应速率较慢,抗氧化能力较弱;在中性和弱碱性条件下反应速率较快,抗氧化能力较强。

碳基烧蚀材料高温氧化反应机理的分子动力学研究

本文采用基于紧束缚密度泛函理论的分子动力学,研究高温下碳基烧蚀材料三种模型(无缺陷、原子缺陷以及孔洞缺陷)的氧化反应机制.研究发现高温下的反应产物主要是CO和CO_(2).CO的产生过程主要源于环氧基团中C-C键的裂解,而CO_(2)的形成则较为复杂,主要源于小分子团簇(C_(2) O_(2)、C_(3) O_(1)、C_(4) O_(1))的裂解.C-C键裂解是石墨氧化反应的主要途径,C-O键形成是CO和CO_(2)生成速率的控制因素.此外,体系的温度、缺陷以及孔洞对石墨的氧化反应机制有重要的影响.通过分析氧化反应速率,计算得到三种模型氧化反应的活化能分别为7.56、2.4和1.6 kcal/mol.缺陷越明显活化能越低,则氧化反应速率较高,无缺陷的模型由于活化能最高,其氧化反应速率最低.

基于实验的原油氧化速率分析及应用

火烧油层作为一种利用燃烧重质组分加热地层以达到原油驱替的热力采油技术,热效率高且驱油效果明显,受到越来越多的关注。但目前火驱成功应用并不广泛,主要在于缺乏对火驱不同氧化阶段原油氧化速率认识,难以形成较为合理的注气速度,通过静态反应釜实验,测量低温阶段的压力随时间变化,进一步利用压降法计算出低温氧化反应速率,同时通过燃烧管实验,测量高温阶段反应前后的氧气含量的变化,根据气体状态方程得到高温氧化反应速率,并根据不同阶段的反应速率,结合火驱现场实际给出合理的注气速度,为后续火驱方案设计提供借鉴和指导。

室内太湖水华形成与消亡、CO_2反应速率及其相关参数变化趋势的研究

通过对太湖水进行室内多年模拟培养并观测,发现pH、溶解氧浓度(DO)、二氧化碳反应速率(CRR)、叶绿素a之间紧密相关。结果表明:(1)在太湖水华暴发过程中,参数pH、DO以及叶绿素a具有相同的趋势,而与参数CRR具有相反的趋势;(2)太湖不同季节的水华观测过程中参数CRR、叶绿素a的变化表明,六月下旬到九月中旬是藻类繁殖的高峰期;(3)太湖连续三年春季同一地点水样在线观测CRR和叶绿素a表明,同2009年、2010年相比,2008年更容易形成水华,意味着太湖水质富营养化程度在逐渐减轻。

电化学氧化降解对氯苯酚动力学及其影响因素的研究

采用自制电化学反应器对模拟对氯苯酚(4-CP)废水进行了电化学氧化降解的研究,考察了支持电解质的浓度、外加电压、pH值、对氯苯酚初始浓度及NaCl电解质等对4-CP降解的影响,得出了对氯苯酚的电化学氧化降解是符合准一级反应动力学模型,且反应速率常数主要受外加电压的影响,与外加电压的2.6次方成线性关系,当NaC l为电解质时,以间接反应为主,反应速率常数可提高一个数量级。

换流站通电流金具用锆改性铝镁合金的高温氧化行为

采用真空感应熔炼方法制备了不同锆含量的Al-Mg-Mn-Cr-Zr合金,通过扫描电镜、能谱仪及高温氧化试验研究了锆添加量对合金在300℃高温氧化行为的影响。结果表明:锆元素的添加能够显著地改善合金的抗高温氧化性能;随着锆添加量的增加,合金的氧化反应速率持续下降,抗高温氧化性能逐渐提高,在试验范围内锆添加量为0.22%时,合金的抗高温氧化性能最优。

文摘

新的化学计量溴代富勒烯制备及表征[刊,韩]／REEMAMEHROTA,DARSHAN LAL,et al//Carbon Science,2003,4(4):175 系统研究了不同实验条件下溴代富勒烯的合成。

大气中二次细粒子污染的宏观机制及其前体物环境容量

文章建立了大气化学动力学方程组,用来描述在大气自净过程中前体物产生二次细粒子污染的宏观机制.该方程组的动、静态解式可用于计算前体物和二次细粒子浓度比值与大气物理清除力、化学反应速率以及与污染区域尺度之间的定量关系.其动态解给出了按有关大气污染物局地浓度和气象监测数据计算实际大气中还原性污染物的氧化反应总体速率常数的理论公式.静态解给出的二次细粒子浓度与其前体物排放率及大气自净能力的函数关系可用于确定前体物的大气环境容量.作为范例,在给定二次细粒子浓度参照限值为100μmol m^-3时,利用中国378个气象站40年的逐时记录和当前所采集到的前体物的总体氧化反应速率的时、空分布序列,按上述函数求得了集总前体物大气环境容量为24890×10^10mol a^-1.在给定细粒子年均浓度限值为35μg m^-3,硫酸盐、硝酸盐各占细粒子总量的30%和20%的比例限制下,SO2、NOx、NH3容量分别为1255、1344和832(10^10g a^-1).同时也给出了各地区在上述条件下,不同重现期的前体物清除率密度分布图.