CHPPO工艺氧化液耦合除杂技术的研究与工业应用

异丙苯过氧化氢法(CHPPO)是生产环氧丙烷的绿色新工艺,然而如何从异丙苯氧化液中脱除有机酸和Na+等杂质一直是CHPPO工艺的关键问题。针对现有碱水洗单元洗涤塔设备投资高、占地面积大、传质效果不佳等问题,通过小试和中试实验,开发了基于静态混合和聚结分离的耦合除杂技术,并研究了一系列操作条件对耦合技术分离性能的影响,实现了异丙苯氧化液高效除杂。结果表明,在NaOH溶液浓度为1.5%,碱液用量为氧化液进料量的4%~5%、纯水用量3%~5%、自循环量10%~15%的条件下,处理后的氧化液总酸含量低于10 mg/L,Na+低于0.5 mg/L。此外,耦合除杂技术在某石化工业装置上实现了首次工业应用,处理后的氧化液有机酸含量为33 mg/L、Na^(+)含量为0.4 mg/L,满足环氧化工段对前处理的技术要求,同时减少了5%的碱、水用量,显著增加了装置的绿色属性。该技术为解决氧化液深度净化问题和促进环氧丙烷合成工艺的发展提供了一种极具前景的选择。

醇酮废水硝酸氧化液分离己二酸的工艺研究

研究了从以醇酮废水为原料生产混合二元酸的硝酸氧化液中分离已二酸的工艺过程和操作条件，采用结晶-活性炭脱色-重结晶的方法，先由醇酮废水硝酸氧化液中结晶分离出粗己二酸，再对粗己二酸进行脱色、重结晶，干燥得到精己二酸。己二酸的结晶条件：结晶时间180min、结晶终温不低于35℃；粗己二酸活性炭脱色条件：脱色温度75℃、活性炭加入量为粗己二酸的8％、脱色时间90min。分离出的己二酸与混合二元酸的质量比为1：2，己二酸产品的纯度为99％以上、熔点151～152℃、Pt—Co色号小于50。

1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚分光光度法测定硫酸阳极氧化液中铜

研究了铜与1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)的显色反应,建立了测定硫酸阳极氧化液中铜的新方法。以TritonX-100为增溶增敏剂,明胶作稳定保护剂,在酸性条件下Cu-PAN络合物稳定保持在水相中,直接进行光度分析。该络合物在558nm处有最大吸收峰,其表观摩尔吸光系数ε=2.25×104L.mol-1.cm-1。方法检出限为0.028μg/mL,线性范围为0～3.2μg/mL,用于测定硫酸阳极氧化液中的铜,加标回收率为98.2%～105.6%,相对标准偏差≤0.34%。

气相色谱法测定环己烷氧化液中一元有机酸含量

应用GC-2010气相色谱仪和热导检测器、FFAP 50 m×0.32 mm×0.4μm色谱柱,采用程序升温,外标法定量,建立了气相色谱法测定环己烷氧化液中一元有机酸含量的分析方法。结果表明:该方法准确测定了氧化液中甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸含量。6种一元有机酸的标准曲线相关系数均大于0.98;该方法的相对标准偏差为2.38%～5.70%,回收率为93.9%～101.0%。

金刚石膜电化学氧化液的制备及清洗技术研究

提出了一种采用电化学去除硅片表面有机物的新的清洗方法,用金刚石膜电极作为阳极,电化学氧化硫酸铵溶液生成稳定的强氧化溶液,电解液的氧化性通过间接碘量法测量。通过大量实验,优化初始电解液的浓度以及初始温度等因素,得到氧化强度最佳的电化学清洗液。用自制氧化液进行硅片表面有机物的清洗实验,并与传统的RCA清洗方法进行对比。通过XPS分析可知,采用新的电化学氧化溶液清洗后的硅片表面有机物去除效果明显优于对比实验样品。

乙醛硝酸氧化液中醋酸溶剂萃取的研究

针对乙醛硝酸氧化法生产已二醛工艺过程中的氧化液，采用络合和离子缔合复合萃取的方法，考察了复合萃取剂对氧化液中醋酸的萃取行为，分析了组分配比、温度等对萃取过程的影响规律，测定了液—液平衡数据，并通过三级逆流萃取模拟实验，证实了复合萃取剂对醋酸具有良好的萃取性能。

气相色谱法分析环己烷氧化液中组分研究

采用气相色谱法,通过筛选色谱柱,优化气相色谱分析条件,对环己烷空气氧化液中的组分进行分析研究。结果表明:选用中极性色谱柱D(60 m×0.25 mm×0.25μm),在柱箱起始温度80℃,保持2 min,然后以10℃/min的速率升至260℃,保持20 min,氢火焰离子化检测器温度280℃,进样口温度200℃,分流比501,进样量0.5μL,氮气流速1.6 mL/min,氢气流速35 mL/min,空气流速400 mL/min的条件下,以校正面积归一化法定量,分析环己烷氧化液中的组分含量,环己烷氧化液中各组分能较好地分离,其中环己烷的质量分数为95.2883%,主要组分环己醇、环己酮和环己基过氧化氢(CHHP)的质量分数分别为0.9630%,0.4210%,2.9369%,其相对标准偏差分别为0.44%,0.38%,0.32%;环己醇、环己酮的加标回收率分别为99.1%~100.7%,99.3%~100.4%,CHHP的加标回收率为98.1%~98.9%。

GC-MS测定环己烷氧化液中有机酸和酯的含量

采用气相色谱-质谱联用法(GC-MS)测定环己烷氧化液中的有机酸和有机酯的含量。在GC-MS分析条件下环己烷氧化液直接进样,通过毛细管柱DB-1701,60 m×0.15 mm×0.25μm分离,由电子轰击源选择离子监测模式下进行检测。结果表明:有机酸和有机酯的标准曲线相关系数大于0.98,相对标准偏差均小于7.0%,回收率为94.9%～98.6%。

环己烷氧化液中和、皂化用碱应用过程

环己烷催化氧化法制备环已酮、环己醇的生产,氧化液中所含的有机羧酸和酯要用NaOH溶液进行中和、皂化,加碱位置从原设计的不合理到现在的工艺完善,作者进行了回顾总结。

一起双氧水氧化液贮槽爆炸着火事故的调查分析

1事故经过 2010年6月3日10：21，某公司双氧水装置循环冷却水泵断电停运，循环冷却水断供，在进行处理的过程中，12：00氧化液贮槽发生爆炸、着火，随后操作人员紧急停车并报警，及时采取向氢化塔内充氮气、关闭相关阀门、切断电源等紧急措施，阻止了火势的蔓延，避免了事故的进一步扩大。事故造成氧化液贮槽上盖被掀翻，放空管管道及冷却器弯瘪，氧化液贮槽底部鼓起。

铝硬质氧化液中C_2O_4^（2－）、Cl~－和Fe^（2＋）离子浓度的快速测定

根据酸性介质中Ｃ２Ｏ４２－，Ｃｌ－和Ｆｅ２＋离子在铂电极上的电化学氧化特性，用ＤＺ—１Ｂ型电镀添加剂测定仪快速测定铝及铝合金硬质氧化液中这些离子的浓度。操作简便、快速，可在生产车间应用。

双氧水氧化液贮槽爆炸着火事故调查分析

1事故经过 2010年6月3E日10：21，某公司双氧水装置循环冷却水泵断电停运。在处理过程中，12：00氧化液贮槽发生爆炸和着火，操作人员随即紧急停车并报警，及时采取向氢化塔内充氮气、关闭相关阀门、切断电源等紧急措施，阻止了火势的蔓延，避免了事故的进一步扩大。事故发生后发现：氧化液贮槽上盖被掀翻，放空管管道及冷却器弯瘪，氧化液贮槽底部鼓起。

精细化工事业部分析中心开展DCP氧化液分析比武

日前，精细化工事业部分析中心举行“DCP氧化液分析准确度技术比武”活动。此次比武活动的目的是通过对DCP氧化液准确度及精密度的测试，提高分析工的分析技术水平，保证分析数据的准确性。比武要求每个分析工在DCP氧化液分析过程中，提供P-2105氧化液试样，原始记录须详细清楚，滴定数、原始记录须整洁清晰无涂改现象，时间控制在30分钟以内。在比武中，分析员操作规范，数据的精密度和准确度较高，

电感耦合等离子体原子发射光谱法测量铝-锂合金阳极氧化液中的Li含量

建立了采用电感耦合等离子体原子发射光谱法测量铝一锂合金铬酸阳极氧化液中b含量的分析方法，探讨了在标准溶液中加入铬酸酐、钇离子和氯化铷对测量结果的影响。结果表明，铬酸酐和钇离子的加入，使测量方法的准确度提高，铷元素的加入，能够抑制铬元素含量的测量结果随重复测量的增加而降低的现象。该方法的检出限为0．001 72μg／g；样品的回收率为99．428％～100．426％，相对标准偏差RSD（n=24）为0．236％。该方法准确、快速，具有良好的精密度和准确度，能够满足日常生产监控需要。

2,2-二羟甲基丁醛氧化液的高效液相色谱分析

建立了 2 ,2 二羟甲基丁醛氧化液中反应物以及产物的高效液相色谱 (HPLC)分析方法。选用Shim packVP ODS (15 0× 4 6mmID)色谱柱 ,以乙腈与磷酸二氢钾 (0 0 1mol/L)体积比为 1∶9的混合溶剂作流动相 ,调节流动相的 pH值为 4 0 0 ,紫外检测器波长为 2 0 6nm。反应物和产物具有良好的分离效果 ,同时得出了 2 ,2 二羟甲基丁酸的定量分析曲线。

氧化液作用下富有机质页岩裂缝应力敏感性

页岩中有机质和黄铁矿等还原环境沉积产物易被氧化,氧化溶蚀作用虽有利于改造页岩基质渗流通道,但对裂缝渗透率应力敏感性的影响尚不明确。将川东龙马溪组露头页岩裂缝岩样分别浸泡在蒸馏水和质量分数为15%的氧化液中,分别静置24,48和72 h,取出烘干后测定其渗透率,将浸泡72 h的岩样进行应力敏感性评价及离子组成分析,利用X衍射和扫描电镜分析浸泡前、后页岩组分及结构变化。渗透率测定和应力敏感性评价结果表明:经蒸馏水浸泡的岩样渗透率提高0.42~6.15倍,应力敏感系数为0.514~0.587;经氧化液浸泡的岩样渗透率提高5.53~65.45倍,应力敏感系数为0.482~0.517。离子组成分析和X衍射测试结果显示,白云石和方解石含量大幅减小,黄铁矿甚至完全消失,而粘土矿物、石英和长石含量稳定,说明岩样裂缝面发生了选择性氧化溶蚀。岩样断面观察和扫面电镜图像揭示,氧化液沿页理和裂缝渗入,诱发裂缝萌生、扩展,改善了微纳米级孔隙,证明氧化溶蚀作用促使页岩孔缝溶扩。裂缝面矿物的选择性氧化溶蚀及其诱发的孔缝溶扩,使裂缝闭合过程中仍能保持相对较高的渗流能力,降低了应力敏感损害程度。

生物提金氧化液中铁的选择性沉淀

以生物提金氧化液为研究对象,采用磷酸氢二铵((NH_4)_2HPO_4)作为沉淀剂,研究了pH值、温度、加料方式、(NH_4)_2HPO_4浓度和沉淀反应时间对生物提金氧化液中铁的选择性沉淀的影响。采用同时流加生物提金氧化液和0.2 g/m L(NH_4)_2HPO_4溶液的方式,控制(NH_4)_2HPO_4流速将沉淀体系的p H值调节为2.0,在60℃条件下搅拌反应2.5 h,铁沉淀率达到95.2%,砷存留率为93.6%,XRD图谱证实了铁沉淀主要是磷酸铁(FePO_4)和三聚磷酸二氢铁(FeH_2P_3O_(10)),实现了生物提金氧化液中铁的选择性沉淀,为从生物提金氧化液中综合回收铁、砷等有价成分提供了理论指导。

以1-萘酚酞为指示剂测定苯酚生产中氧化液酸度

以1-萘酚酞代替酚酞作为指示剂对苯酚装置氧化液酸度进行测定,考察了该方法的准确性。结果表明,采用1-萘酚酞作指示剂,终点pH值为8.69与理论终点pH值8.70接近。对已知酸度为288mg/kg的样品测定结果表明,采用1-萘酚酞作指示剂测得酸度偏差为3mg/kg,而以酚酞为指示剂测得酸度的偏差为102mg/kg。

双氧水装置氧化液泵气缚现象浅析

广西柳州化工控股有限公司固定床工艺双氧水装置多次发生氧化液泵气缚现象,经分析主要原因是工作液的组分发生了改变(杂质含量过多),氧化液表面张力减小,造成夹带的空气增多,气液分离困难,来不及分离的气泡进入氧化液泵泵体内而致。为找到解决氧化液泵气缚问题的办法,据生产经验和现场观察,重点分析了(正常生产情况下)氧化液贮槽中氧化液的状态,推断氧化液贮槽中的气液分离过程分为"分泡"和"消泡"两步,"气-液界面"的大小决定了"分泡"的快慢,而氧化液的物化性质(主要是表面张力)决定了"消泡"的快慢,并通过模拟试验予以了验证。因受到诸多限制,确定现阶段较为切实可行的解决办法是进行设备方面的少量改造——改造二分离器的容积、氧化液贮槽进料管线及贮槽放空液封。尝试性地对一期双氧水装置氧化液贮槽进料管及氧化液贮槽液封放空管进行改造后,收到了一定的成效。