十二烷基聚氧化烯烃醚琥珀酸单酯磺酸盐的表面活性研究

制备了一系列十二烷基聚氧乙烯醚和聚氧丙烯醚琥珀酸单酯磺酸盐，研究了其临界胶束浓度、最低表面张力。

金属催化H_2O_2环氧化烯烃的研究进展

近年来,H_2O_2被用来作为氧源是因为其合理的稳定性,迅速有效性,廉价经济和绿色环保(副产物只有水)。H2O2与廉价的、相对无毒的金属催化剂相结合的环氧化系统,在廉价生产和具体合成研究上具有很重要的意义。综述了简单金属盐类、金属卟啉类配合物和金属Salen类配合物以H_2O_2为氧化剂催化环氧化烯烃的研究进展。

Salen锰催化不对称环氧化烯烃及固载的研究现状

Salen-Mn(Ⅲ)配合物与卟啉铁的结构和性质相似,其在不对称催化反应中具有高对映异构选择性。重点介绍了Salen-Mn(Ⅲ)的配体合成方法、其催化环氧化反应的机理,并对影响催化不对称环氧化反应因素进行了详细阐述。将Salen-Mn(Ⅲ)固载到固体载体上,催化剂分子充分分离,避免形成片μ-oxo-Mn(Ⅵ)二聚体,从而保持催化剂的活性,并易于回收均相催化剂固载化技术的应用,有力地推动了金属Salen-Mn(Ⅲ)配合物应用研究的发展。

一例多钒酸盐杂化材料的制备及高效催化烯烃环氧化

以2-(2-吡啶基)咪唑(pIM)、Co^(2+)和NaVO_(3)为原料,在水热条件下,制备了新的钒氧簇化合物[Co(pIM)V_(2)O_(6)](1)。采用X射线单晶衍射、粉末X射线衍射、傅里叶变换红外光谱和元素分析等方法对化合物进行了表征。单晶解析表明,该化合物由VO_(4)四面体和CoO_(3)N_(2)四方锥通过氧原子共边、共角连接成二维结构。基于钒氧簇在催化氧化体系中的高效活性,1作为非均相反应的催化剂,在以H_(2)O_(2)为氧化剂的催化烯烃环氧化反应中表现出优秀的催化性能,催化剂能够多次重复使用且活性基本保持不变。此外,磁化率研究表明1中存在反铁磁相互作用。

MCM-41介孔分子筛固载Schiff碱钴配合物催化烯烃环氧化

以3-甲基氨丙基三甲氧基硅烷为偶联剂,采用多步接枝法将Schiff碱钴配合物Co(CBP-PHEN-Sal)共价键联到MCM-41介孔分子筛的表面,制备了固载催化剂Co(CBP-PHEN-Sal)-MCM-41。X射线衍射、傅里叶变换红外光谱、漫反射紫外-可见光谱、N2吸附-脱附表征结果显示,Co(CBP-PHEN-Sal)被成功地固载于MCM-41介孔分子筛的孔道中,且MCM-41介孔分子筛的结构特征保持不变。在异丁醛存在下,以分子氧为氧化剂,固载催化剂Co(CBP-PHEN-Sal)-MCM-41在环己烯的环氧化反应中较均相催化剂Co(CBP-PHEN-Sal)表现出更高的催化活性,且可重复使用。在Co(CBP-PHEN-Sal)-MCM-41催化剂用量25.0mg、乙腈10mL、环己烯5mmol、异丁醛10mmol、25℃、0.1MPa、5h的反应条件下,环己烯的转化率达78.3%,环氧化物的选择性达84.8%。

介孔材料在烯烃环氧化中的催化应用

本文综述了介孔材料在烯烃环氧化反应中的应用,包括材料的制备方法、催化性能以及活性中心的表征。通过硅钛原子的合理匹配可以达到四配位钛的高度分散,从而提高催化活性。硅烷化处理增加材料表面的疏水性,能够大幅度提高活性和选择性。通过多种谱学和分子模拟等手段可表征骨架钛及其配位情况。

碳酸氢钠活化过氧化氢对烯烃的环氧化

研究了碳酸氢钠活化H2O2(BAP)体系对苯乙烯和不饱和脂肪酸甲酯的环氧化。分别考察了碳酸氢钠、表面活性剂、加料方式、反应时间、H2O2用量和反应温度对BAP体系H2O2分解和烯烃环氧化的影响。在n(苯乙烯)∶n(H2O2)∶n(NaHCO3)=1∶10∶0.25,阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)质量分数1%,水浴冷却控制体系温度35℃以下,搅拌下缓慢滴加30%H2O2,反应6 h,环氧苯乙烷产率可达85%,选择性96%,仅有少量副产物苯甲醛生成。CTAB可携带活性氧物种HCO-4极大促进苯乙烯环氧化反应转化率。但活性氧物种HCO-4的亲电能力不足以环氧化不饱和脂肪酸甲酯分子中直链的缺电子C C烯键。

碳纳米管/杂多酸/聚吡咯复合催化剂的制备及催化烯烃环氧化性能

以磷钼酸(PMo)、吡咯(Py)和碳纳米管(CNTs)为原料,通过原位聚合方法制备了PPy-PMo@CNTs复合材料.采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)等手段对材料进行了结构表征.结果表明,磷钼酸和聚吡咯被引入到碳纳米管载体上,且聚吡咯在碳纳米管表面形成了一层薄层.N2吸附-脱附测试结果表明,PPy-PMo@CNTs为介孔材料.将以乙腈为溶剂,过氧化氢为氧化剂的烯烃环氧化反应作为模型反应,考察了催化剂PPy-PMo@CNTs的催化活性.结果表明,在60℃,反应底物为1 mmol,催化剂投量为10 mg的条件下,该催化剂表现出较好的催化活性.中断和循环实验结果表明,催化剂具有较好的稳定性,在相同的反应条件下经过5次循环后,环辛烯的转化率依然保持在约65%.

二氧杂环丙烷参与的烯烃环氧化反应

酮是催化烯烃环氧化反应的一类重要催化剂,酮与氧化剂KHSO5(Oxone)可原位产生二氧杂环丙烷中间体,然后二氧杂环丙烷中间体将氧原子传递给烯烃使之成为环氧化物,而自身又生成原来的酮.酮的催化效能大小与酮产生二氧杂环丙烷的能力、二氧杂环丙烷将氧原子传给烯烃的能力以及反应条件下酮的稳定性有关.本工作对各种脂肪酮、脂环酮、杂环酮对烯烃环氧化催化能力的大小及其影响因素进行了评述.

烯烃绿色环氧化反应制备环氧烷烃的研究

油溶性聚醚是一些高端润滑油产品重要的基础油成分,而环氧烷烃是生产油溶性聚醚的最主要原料。文章介绍了近年来发展的基于绿色化学理念、以过氧化氢为氧化剂的烯烃环氧化反应研究进展,并制备了过氧磷钨酸催化剂,采用过氧化氢为氧化剂,研究了长链烯烃(1-十八烯)的环氧化反应,并对反应条件进行了优化。

新型离子液体的制备及其用于烯烃环氧化反应的研究

一种新型的离子液体—— 1 -辛基 - 3-甲基咪唑磷钨杂多酸盐离子液体被合成出来 ,作为溶剂和催化剂 ,分别以 35 %过氧化氢水溶液和无水的过氧化尿素 ( UHP)为氧化剂 ,对环己烯、苯乙烯和 1 -辛烯进行了环氧化反应的测试 ,表现出了较好的反应活性和选择性。

烯烃环氧化技术及其催化剂发展概述

介绍了环氧化合物的合成技术以及催化剂发展现状,综述了卤醇法等以不同氧化物为氧源的环氧化合成技术现状,以及不同的催化剂在该领域的应用与发展,并重点介绍了以过氧化氢为氧源的烯烃环氧化催化体系的技术进展。

后修饰法合成介孔钴金属有机框架及其催化烯烃环氧化

通过后修饰水热合成法制备了新型Co2+配位的金属有机框架材料,并采用红外、电感耦合等离子分析和N2吸附等技术手段对其进行了表征。在氧气/异丁醛反应体系中,介孔钴金属有机框架对烯烃环氧化反应表现出较高的活性。其中,环辛烯的转化率及环氧环辛烷的选择性分别达到了94%和91%,转化频率(TOF)值为509 h-1。催化剂循环使用5次之后,其结构和活性无明显变化。

共价有机框架-杂多酸复合材料用于非均相催化烯烃环氧化

共价有机骨架是一种结晶性多孔材料,在非均相催化方面有着巨大的应用潜力.本文利用缺电子结构萘二酰亚胺(NDI)的衍生物作为单体,合成了一种新型功能性共价有机框架材料COF-FL-2.COF-FL-2具有较大的孔径和良好的吸附性能,骨架上的NDI结构能通过π-阴离子作用与杂多酸形成稳定的功能性复合材料.通过将磷钨酸(PTA)负载在COF-FL-2上,进一步制备了一种新型杂化杂多酸基复合物PTA@COF-FL-2.PTA@COF-FL-2对以过氧化叔丁醇(t-BuOOH)为氧化剂的烯烃环氧化反应表现出高的催化活性,可以在温和的条件下将环辛烯和1-辛烯环氧化成相应的环氧化物.PTA@COF-FL-2具有出色的稳定性,在反应条件下可长期使用,使用时无PTA浸出现象.此外,PTA@COF-FL-2回收非常方便,可以多次循环使用.

埃洛石表面修饰并负载salen钼高效催化烯烃环氧化反应（英文）

采用温和的化学表面改性和自组装方法成功制备了埃洛石纳米管负载salen钼(HNTs-SL-Mo)催化剂,运用透射电镜、X射线衍射、红外光谱、诱导偶合等离子体谱和X射线光电子能谱表征了催化剂的形态、大小和分散性等性质.结果证明了salen结构的存在和埃洛石配位钼催化剂的成功制备.制备的催化剂在各种烯烃的环氧化反应中均有很好的活性,且活性高于均相催化剂.对比实验表明,在固定Mo O(O2)2(DMF)2时,salen结构发挥了重要作用,不能用N原子作为单一配体来代替.本文还推测了钼和salen配体可能的连接方式和该催化剂催化烯烃环氧化反应的机理.该催化剂在重复使用8次后其活性未见明显下降,表现出优异的重复使用性能.由于埃洛石是一种廉价易得的材料,因此它可为设计效果独特的催化剂提供一个选择.

杂原子掺杂beta分子筛的烯烃环氧化催化性能

采用液-固相同晶取代法分别制备了W、Mo、V和Ti掺杂的四种杂原子beta分子筛,并以环己烯和环辛烯为探针底物分子,系统性评价了W-beta、Mo-beta、V-beta和Ti-beta催化烯烃环氧化反应性能。结果表明,所制备的四种杂原子beta分子筛均具有较高的结晶度,且完好继承了母体Al-beta分子筛的微孔结构与纳米颗粒形貌;由于离子半径和M—O键长的差异,W和Mo的骨架掺入量相对较低,V和Ti的掺入量相对较高;催化烯烃环氧化反应中,有限的活性金属含量导致W-beta和Mo-beta催化环烯烃的转化率低于V-beta和Ti-beta,但W-beta、Mo-beta、V-beta的反应转换频率(TOF)较高,说明W、Mo、V金属位点的活性更高;催化环己烯环氧化反应中,V-beta催化剂易引发烯丙基氧化副反应,环氧化物选择性低于其他三种催化剂,且V活性组分氧化物形态含量较高,反应过程中易脱落,导致V-beta催化剂循环再生性能较差;Ti掺杂beta催化剂表现出最佳的烯烃环氧化反应性能,提高Ti含量可有效提高反应转化率,但骨架Ti掺入量存在极值,过多的Ti物种趋向于氧化物形态,降低反应活性(TOF值),因此适宜的骨架Ti掺杂有利于Ti-beta分子筛催化烯烃环氧化反应。

聚丙烯腈－钯络合物对烯烃氧化反应的催化作用

合成了聚丙烯腈－４钯络合物（ＰＡＮ－Ｐｄ），考察了它对烯烃氧化反应的催化作用。发现其具有高活性、稳定性和选择性。

席夫碱钼配合物异相催化烯烃环氧化研究进展

基于烯烃绿色催化环氧化,催化剂分离及循环利用,这篇综述致力于总结近几年将钼配合物接枝到固体载体上的不同策略,以及所得的载体配合物在异相催化中的应用的研究进展,并展望了烯烃绿色环氧化未来的发展方向。

取代基对希夫碱钼配合物催化烯烃环氧化反应的影响

变换苯甲醛环5位置上的氯取代基和苯胺环5’位置上的硝基制备了4种希夫碱钼配合物催化剂,在不使用有机溶剂的条件下催化环辛烯水相环氧化反应,考察了它们的催化活性,发现:引入吸电基可提高希夫碱钼配合物的催化性能,在优化的催化剂(0.1%)上环辛烯转化率达到了94%,环氧化物选择性均大于88%。反应体系简单、经济、清洁。