乙醇氧化羰基化法合成碳酸二乙酯的热力学计算与分析

利用Benson基团贡献法计算了碳酸二乙酯的热力学数据标准生成焓ΔfHθm 和热容Cp。计算了乙醇氧化羰基化法合成碳酸二乙酯反应的自由能ΔrG、平衡常数Kp 以及CO2 、CO和乙醇的平衡转化率。反应ΔrGθm 在 0 .1MPa、0～ 80 0K范围内均为负值 ,反应的平衡常数Kp、CO的平衡转化率较大 ,通过对实际生产中存在的主副反应讨论知 :从热力学角度分析温度上升有利于碳酸二乙酯的生成 ,反之温度降低有利于草酸二乙酯的生成。

氧化羰基化法合成碳酸二苯酯技术

碳酸二苯酯是一种重要的中间体,能起卤化、硝化、水解、氨解反应,广泛应用于电子、电气、建筑工业、光盘、汽车制造、医疗技术、包装等领域。武汉化工学院采用固定床催化技术,一步氧化羰化法合成高性能、用途广泛的碳酸二苯酯。

甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯的研究进展

综述了甲醇氧化羰基化法合成碳酸二甲酯催化剂的研究和进展,比较了不同的铜催化剂在氧化羰基化中的催化效果,重点对Cu(Ⅰ)、Cu(Ⅱ)催化剂在不同载体和助催化剂作用下的催化性能进行了综合分析。通过添加助剂和载体的方式进一步开发出性能更好的催化剂,并提高催化剂的活性和选择性,延长催化剂的使用寿命,减少腐蚀性。

甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯的研究进展

综述了碳酸二甲酯的物化性质及甲醇氧化羰基化法合成碳酸二甲酯的研究进展。详细阐述了近年来甲醇氧化羰基化法的合成工艺及所用催化剂的开发现状,分析了各种合成工艺的优缺点,并指出甲醇氧化羰基化法合成碳酸二甲酯的发展趋势。

钯负载锰氧化物基双金属复合氧化物催化氧化羰基化合成碳酸二苯酯

采用共沉淀法分别制备锰掺杂钨、钒、铋3种双金属复合氧化物载体,以氯化钯为活性组分制备负载型催化剂,并用于苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯(DPC)。通过气相色谱(GC)、X射线衍射(XRD)、氢气程序升温还原(H2-TPR)、X射线光电子能谱(XPS)等表征手段,对催化剂结构和性能进行表征。结果表明:钨-锰载体随掺杂比例和焙烧温度升高,逐步形成四氧化三锰晶粒,同时钨渗入锰氧化物晶格中,在掺杂比(物质的量比)为1∶1、焙烧温度为600℃条件下制备的催化剂性能最佳,DPC收率为5.20%;钒-锰载体在焙烧温度为400℃、掺杂比为1∶5条件下形成二氧化锰晶相,催化剂性能明显提高,DPC收率为10.46%,而较高的焙烧温度会破坏晶型的完整;铋-锰载体在掺杂比为1∶5、焙烧温度为400℃条件下制备的催化剂催化效果最好,DPC单程收率可达到13.13%。

苯胺气相氧化羰基化合成MDI

目前MDI的生产是采用光气合成法，由于环境保护和安全卫生的问题，人们致力于开发非光气法合成MDI的工艺路线。早在20年前人们就开发了许多非光气法合成MDI的工艺技术，而由Asahi公司开发的苯胺氧化羰基化合成MDI的工艺技术出类拔萃。Asahi采用PdCl2作催化剂，该催化剂悬浮在液体中，然后通过过滤回收PdCl2。该工艺已在PEP Report1E（1992）中详细论述了。其专利号为US6，541，653，该专利阐述了苯胺气相氧化羰基化法合成MDI的工艺技术，催化剂是附载在沸石上的PdCl2。

超重力法制备Ce-Mn氧化物载体氧化羰基合成碳酸二苯酯

分别采用溶胶-凝胶法、共沉淀法和超重力反应共沉淀法制备铈锰复合氧化物前驱体,再经过高温焙烧得到氧化羰基化合成碳酸二苯酯的催化剂载体。通过XRD,H2-TPR,BET,TEM等手段对不同方法制备所得载体进行表征,结果表明:采用超重力反应共沉淀法所制备的Ce-Mn复合氧化物载体Mn较多进入CeO2中形成Ce-Mn-O共熔体,由于Mn的掺杂而产生的晶格畸变和由此产生的氧缺陷更多,晶体颗粒较小且分布均匀,比表面积大;当负载质量分数为0.5%Pd后用于苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯,在反应总压为5 MPa,CO与O2分压比为93∶7、反应时间6 h、反应温度100℃时,碳酸二苯酯单程收率可达21.79%,选择性在99.1%以上。且运用旋转填充床设备实现物料在超重力条件下共沉淀制备Ce-Mn复合氧化物载体的制备过程简单,操作方便可控,载体质量稳定,非常适合批量生产。

非均相催化一步合成碳酸二苯酯的研究Ⅰ.载体制备方法对催化剂性能的影响

采用溶胶 凝胶法、共沉淀法和冷冻干燥法 ,制备了LaxMnyPbzO复合型金属氧化物载体 ,并以PdCl2 或Na2 PdCl4的水溶液为浸渍液 ,通过浸渍方法制得固相催化剂 ,用于一步合成碳酸二苯酯 .用XRD ,TEM及SEM对载体及催化剂进行了表征 .结果表明 ,三种载体的主要物相皆为La0 .3 Mn0 .5PbO ,溶胶 凝胶法制得的载体及催化剂的粒径分布较好 ,空隙率较大 ,活性组分分散度较高 ;溶胶 凝胶法制得的催化剂的催化性能较好 ,碳酸二苯酯选择性可高于 99 5 %

非光气法合成碳酸二苯酯研究进展

综述了非光气法合成碳酸二苯酯研究进展,重点介绍了酯交换法、草酸二苯酯脱羰基法和氧化羰基化法,并对近期的合成研究进展作了简要介绍。认为国内应先加强酯交换法合成碳酸二苯酯的研究,尽快实现工业化。

“绿色”化学品碳酸二甲酯合成方法述评

介绍了碳酸二甲酯的各种合成方法 ,从技术、经济、环保角度 ,指出适合工业上采用的合成方法 :(1)氧化羰基化法甲醇、一氧化碳与氧气反应法 ;(2 )直接羰基化法甲醇与二氧化碳反应法。

甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯的研究

采用固体离子交换法制备Cu^I/分子筛催化剂和沉淀法制备碱式氯化铜催化剂,利用微反-色谱装置进行活性评价。通过实验发现,当固体离子交换法制备的Cu^I/分子筛催化剂表面生成Cu_2(OH)_3Cl化合物时,催化剂的转化率、选择性的定量数据得到很大提高;而单纯以沉淀法制备的碱式氯化铜催化剂基本上没有什么活性。

碳酸二甲酯合成工艺模拟的研究进展

综述了近年来碳酸二甲酯(DMC)的非光气法合成工艺和DMC产品的分离工艺的模拟研究报道。重点介绍了酯交换法反应精馏工艺和分离工艺的模拟结果,尿素醇解法催化精馏工艺的非平衡级模拟的结果。在DMC产物的变压精馏、萃取精馏和共沸精馏的主要分离工艺中,变压精馏和萃取精馏是分离甲醇-DMC共沸物效率较高的两种工艺。

合成碳酸二苯酯的多相催化剂研究进展

酯交换法合成碳酸二苯酯包括碳酸二甲酯和苯酚酯交换合成碳酸二苯酯及草酸二甲酯和苯酚酯交换合成碳酸二苯酯。对酯交换法和氧化羰基合成法中所用的多相催化剂研究进展进行了系统阐述,主要包括金属氧化物,分子筛,以分子筛和SiO2、活性炭及复合型金属氧化物为载体的催化剂。并进一步对各工艺过程及所用催化剂的优缺点进行了评论,认为开发多相催化剂是今后碳酸二苯酯合成研究的重点方向。

碳酸二苯酯的合成研究进展

主要介绍了碳酸二苯酯的三种合成方法,即光气法、酯交换法和氧化羰基化法,其中对酯交换法和氧化羰基化法进行了详细的阐述。讨论了酯交换法中采用的催化剂、反应过程及装置以及反应中产生的共沸物的分离方法。论述了氧化羰基化法采用的催化剂体系。

碳酸二苯酯合成技术的研究进展

对碳酸二苯酯合成的研究进展进行综述 ,详细阐述了酯交换法和氧化羰基化法 。

合成碳酸二甲酯的催化剂研究进展

碳酸二甲酯以其优良的性质在化学反应和石油产品中得到了广泛应用。作者介绍了合成碳酸二甲酯的4种方法,包括甲醇氧化羰基化法、酯交换法、尿素醇解法和二氧化碳-甲醇合成方法。重点介绍了每种方法使用的催化剂对碳酸二甲酯的选择性及对副产品的影响。综述了负载型分子筛催化剂在催化合成碳酸二甲酯研究进展。研究负载型分子筛催化剂催化合成碳酸二甲酯具有较好的前景。

碳酸二甲酯生产工艺综述

综述了光气甲醇法、甲醇氧化羰基化法、酯交换法、尿素醇解法、二氧化碳和甲醇直接合成法等合成碳酸二甲酯的生产工艺,从各种角度讨论分析了各工艺的优缺点,并展望了碳酸二甲酯的技术发展和工业应用前景。

磁性Mn-Fe载体制备及其在合成碳酸二苯酯中应用

采用溶胶-凝胶法制备Mn-Fe复合氧化物前驱体,经过高温焙烧得到具有软磁特性的氧化羰基合成碳酸二苯酯的催化剂载体,并通过XRD,H2-TPR,BET,VSM等手段对载体和催化剂进行表征。XRD测试结果表明:低于500℃焙烧温度下Mn-Fe复合氧化物载体具有完整的尖晶石型结构,高于500℃时出现杂相且随温度升高杂相峰强不断增加;H2-TPR测试结果表明:Mn-Fe复合氧化物载体具有较好的低温氧化性能,但随着焙烧温度升高还原峰温度不断向高温偏移;BET法比表面积测试结果显示:500℃下焙烧得到的载体比表面积达到29.53m2/g,VSM测试结果显示经负载后催化剂比饱和磁化强度达到43.16Am2/kg。当负载质量分数为0.5%Pd后用于苯酚氧化羰基合成碳酸二苯酯,在反应总压为5MPa、CO与O2分压比为93∶7、反应时间4h、反应温度100℃时,碳酸二苯酯单程收率可达28.33%,选择性在99.1%以上。

碳酸二甲酯的生产、应用及发展

综述了碳酸二甲酯的生产、应用及市场需求。指出了碳酸二甲酯是21世纪最具发展前途的绿色化工产品之一 ,具有广阔的应用前景。