一氧化氮氧化芳构化1,3,5-三取代吡唑啉

室温下,一氧化氮氧化芳构化1,3,5-三取代吡唑啉,高产率地得到了相应的产物1,3,5-三取代吡唑.产物结构通过各种谱图数据确定.该反应具有反应条件温和、操作简便易行以及产率高等优点.

TEMPO催化氧化芳构化环己基醇合成取代联苯

目的通过研究环己基叔醇的氧化芳构化反应,建立一种取代联苯的简便合成方法。方法使用TEMPO作为催化剂,K2S2O8作为氧化剂,TsOH·H2O为添加剂在EtOAc中回流,制备了取代联苯。结果在最优条件下,合成了6种取代联苯,产率47%~87%,并通过1H NMR和13C NMR等进一步确认了产物结构。结论该方法具有较好的官能团兼容性,有望在有机合成中得到进一步的应用。

DDQ/TBN催化分子氧氧化芳构化合成罗素伐他汀母核中间体

以DDQ和TBN为催化剂,氧气为氧源,研究了罗素伐他汀母核合成过程中从多取代二氢嘧啶(I)转化为相应的嘧啶中间体(II)的氧化芳构化反应.考察了反应温度,反应溶剂及催化剂用量对氧化芳构化反应的影响.优化实验结果表明,以2%的DDQ及10%TBN为催化剂,氧气为氧源,在甲苯中60℃反应24 h,多取代二氢嘧啶完全转化,获得高选择性的氧化芳构化产物嘧啶中间体(II).在50 mmol规模的氧化芳构化反应的实验中获得了98.8%的分离收率,反应的后处理方便简洁.

一种新的合成1,3,5-三取代吡唑类化合物的方法

1,3,5-三取代吡唑类化合物是一种重要的杂环化合物,在医药和农药的生产中具有重要的用途.常规合成吡唑类化合物的方法往往会对环境造成严重污染,因此需要开发一种更加绿色高效的化学合成方法.以CuCl2/NaNO2/TEMPO三者构成的组合催化体系,高转化率高收率的将吡唑啉类化合物氧化成吡唑类化合物.反应中所用催化剂、氧化剂和溶剂低毒环保,廉价易得,不失为一种新的制备吡唑类化合物的合成方法.

果糖嗪的合成及抗衰老评价

以D-葡萄糖为原料,通过Amadori重排、异丙叉基保护、Pd/C催化加氢脱苄基和氧化芳构化串联反应、脱异丙叉保护4步反应得到果糖嗪,HPLC纯度达96%。使用NMR、MS、X射线单晶衍射技术对关键中间体异丙叉基果糖嗪的结构进行了表征。使用噻唑蓝(MTT)法测定果糖嗪对人胚肺二倍体成纤维细胞(2BS细胞)活力的影响,筛选获得最佳培养浓度为1μmol/L,可以上调细胞活力,为对照组的125%。采用细胞衰老β-半乳糖苷酶(SA-β-Gal)染色法对果糖嗪的抗衰老活性进行了评价,以1μmol/L果糖嗪连续传代培养衰老早期细胞和衰老中期细胞,其蓝染率比对照组分别降低了14%和19%。实验表明,果糖嗪对衰老早期或中期的2BS细胞都有抗衰老活性。

一种有效制备2-(2-羟基苯基)-2-氧乙酸乙酯的方法

以环己酮和乙醛酸乙酯为原料,首先经酸性催化的Aldol缩合得中间体2-羟基-2-(2'-氧环己基)乙酸乙酯(Ⅶ),接着Ⅶ在碘酸-二甲基亚砜(HIO3-DMSO)体系下氧化、芳构化制得2-(2-羟基苯基)-2-氧乙酸乙酯(Ⅰ)。得到的最佳工艺条件为:以三氟乙酸为催化剂,n(乙醛酸乙酯)∶n(环己酮)=1∶10时,Ⅶ的收率为65.4%;氧化、芳构化反应中,n(HIO3)/n(Ⅶ)=2.0时,产物Ⅰ的收率为60.0%;对Ⅰ的结构进行了1HNMR,13CNMR和MS表征。

4-Desoxypicropodophyllin and 4’-Demethyl-4-desoxypicropodophyllin Obtained from System (CH_3)_3SiCl/NaI/MeCN

文献报道鬼臼脂素在 (CH3)3SiCl/Nal/MeCN 反应体系中得到氧化产物4-去氧-C环芳构化鬼臼脂素。而本文作者采用a-不饱和苦鬼臼脂素在同样的反应体系中却得到了部分还原产物C环氧化鬼臼脂素。根据鬼臼脂素和苦鬼臼脂素的结构差异,作者对发生这一现象的原因进行了报道和分析。

钴催化2-芳基吲哚氧化去芳构化及与烯酰胺[3+2]环化反应

在氧气氛围中,以2-芳基吲哚和N-乙酰基烯胺为原料,实现了一锅法快速构建三环吲哚啉稠环骨架化合物.该方法具有原料易得、操作简便、区域和非对映选择性较高以及环境友好等特点.机理研究表明,反应首先发生氧化去芳构化,随后与烯酰胺进行[3+2]环化反应.

双齿氮配体螯合五价碘试剂介导的苯酚氧化去芳构化机理的理论研究

采用密度泛函理论方法研究了不同配体螯合五价碘试剂介导的苯酚氧化去芳构化反应机理以及配体对试剂活性的影响机制.揭示了双齿氮配体具有双重作用:一方面通过配位螯合作用增强五价碘试剂2-碘酰苯甲酸(2-iodoxybenzoic acid,IBX)的反应活性,另一方面作为碱捕获反应中生成的强酸,避免强酸与邻醌产物发生进一步反应,从而提高反应的总收率.研究结果将增加和深化对配体调控高价碘试剂反应性的认识和理解,为理性设计与开发新配体和反应提供理论依据.

影响1,4-二氢吡啶类药物溶液稳定性的关键因素

目的考察1,4-二氢吡啶类药物的溶液稳定性及关键影响因素。方法采用HPLC,以盐酸贝尼地平、苯磺酸氨氯地平、硝苯地平为代表药物,分别比较在不同p H值溶液中的稳定性;考察不同金属离子、Fe^(3+)浓度及"相同Fe^(3+)浓度下"不同p H条件对药物溶液稳定性的影响。结果 Fe^(3+)会导致药物快速的降解,随着Fe^(3+)浓度的增大,药物降解速率增快;随着p H值的增大,药物的降解率逐渐减小。结论 Fe^(3+)对1,4-二氢吡啶类药物的氧化芳构化作用是造成此类药物降解的主要原因。

Visible light catalyzed aromatization of 1,3,5-triaryl-2-pyrazolines by platinum(Ⅱ) polypyridyl complex under oxidant-free condition

With visible light(λ=450 nm) irradiation of a catalytic amount of platinum(Ⅱ) terpyridyl complex, 1,3,5-triaryl-2-pyrazolines can be smoothly converted to their corresponding pyrazoles and hydrogen in quantitative yields with no use of any oxidant at room temperature.