氧化钛晶须改性对Ni-Mo/γAl_2O_3催化剂加氢脱硫性能的影响

将纯锐钛矿晶型的TiO2晶须材料引入Al2O3中,可提高Ni-Mo/γ-Al2O3催化剂的加氢脱硫活性,Raman光谱和H2-TPR表征发现,TiO2晶须材料可以减弱Al2O3与活性组分间的相互作用,有利于活性金属Mo形成具有高活性的八面体Mo物种,进而提高催化剂活性。当TiO2晶须含量超过一定范围后,由于比表面积下降对催化剂活性的抑制作用更加显著,导致催化剂活性下降。

新型晶须状氧化钛担载Au的CO催化氧化性能

从钛钾比较高的二钛酸钾晶须出发,通过离子交换和热处理等步骤制备了具有不同微观结构的晶须状TiO2,然后通过均相沉积-沉淀法在制得的TiO2上担载1%的Au.采用X射线衍射、扫描电镜、低温N2吸附-脱附及透射电镜等技术对催化剂样品进行了表征,并测定了其催化CO氧化反应性能.结果表明,600oC处理所得晶须状TiO2载体(T(600))具有丰富的介孔结构,比表面积为59m2/g,平均孔径为11nm,担载Au后其孔道结构保持良好,而800oC处理所得晶须状TiO2样品(T(800))孔结构完全坍塌,但仍保持纯锐钛矿晶型.在相同担载条件下Au/T(800)上的Au颗粒尺寸明显小于Au/T(600)上的,但两者催化CO氧化反应活性相差不大,CO完全转化温度分别为80和70oC,活性均比Au/P25的高.

Ag/HAP/TiO_2晶须催化剂的制备及其光催化活性

基于高比表面的介孔TiO2晶须,利用羟基磷灰石(HAP)对有机质良好的吸附特性,采用浸泡包裹的方法在介孔TiO2晶须光催化剂表面包覆少量羟基磷灰石,制得对有机质有较好吸附性能的催化剂前躯体,利用光化学沉积法在包裹后的前躯体上担载Ag.结果表明:表面包覆HAP质量分数为0.5%、担载Ag质量分数为1.9%后的介孔TiO2晶须光催化性能得到提高的同时又保证了对有机质的吸附能力.

介孔TiO_2晶须材料的硅烷化改性及其对载体pzc值和酶负载性能的影响

以3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)对介孔二氧化钛晶须(MTiO2_ws)进行表面修饰,使其电荷零点值(pzc)由5.3提高至6.8,改性后材料MTiO2_ws-APTES的比表面积略有上升,但孔结构基本不变。以MTiO2_ws-APTES为载体对γ-谷氨酰转肽酶(GGT)进行了固定化,当给酶量小于150U.g-1时,酶活回收率均大于99%,固定化酶MTiO2_ws-APTES-GGT的比活力最高可达184.0U.g-1,对酶的负载性能显著优于MTiO2_ws。相比于游离酶,MTiO2_ws-APTES-GGT的最适温度和热稳定性均略有下降,但pH稳定性明显优于游离酶和以MTiO2_ws为载体的固定化酶(MTiO2_ws-GGT);MTiO2_ws-APTES-GGT对γ-谷氨酰对硝基苯胺(GpNA)的亲和力常数(Km)为0.889mmol·L-1,较游离酶有所上升,但小于MTiO2_ws-GGT。MTiO2_ws-APTES-GGT的稳定性良好,经4℃下储藏60d,连续使用21批次后残余酶活仍可达初始值的80.07%。

新型Ni/TiO_2催化剂用于对硝基苯酚催化加氢

以介孔氧化钛晶须为载体,采用等体积浸渍法制备了Ni/TiO2催化剂,通过扫描电镜、X射线衍射、N2吸附脱附、热重分析和程序升温还原技术对催化剂及其前驱体进行了表征,考察了催化剂中Ni含量及焙烧和还原温度对催化剂催化对硝基苯酚加氢反应性能的影响.结果表明,Ni/TiO2催化剂不仅具有晶须状形貌和高结晶度的锐钛晶型,还保持了高比表面积和介孔结构.随着Ni/TiO2催化剂中镍负载量的增加,对硝基苯酚转化率逐渐增加,当镍负载量超过10%时,催化剂活性和选择性没有明显变化.当镍负载量为10%,焙烧和还原温度分别为500和450oC时,Ni/TiO2催化剂的加氢活性最佳,是RaneyNi的4倍.该催化剂循环使用7次后未发现明显失活.

MoO_3/TiO_2催化剂的二苯并噻吩加氢脱硫性能

以介孔氧化钛晶须成型材料为载体,通过浸渍法制备不同MoO3负载量的MoO3/TiO2加氢脱硫催化剂.XRD分析表明,介孔氧化钛晶须成型载体为纯锐钛矿相,MoO3负载量为7.2%(ω)的催化剂未出现MoO3的衍射峰;BET分析显示,负载7.2%(ω)MoO3后,氧化钛晶须成型载体的比表面积和孔容能保持原来的80%以上.活性评价结果表明,未经预硫化的MoO3/TiO2催化剂直接应用于二苯并噻吩(DBT)加氢脱硫反应时,在温度280～300℃、氢分压2.0MPa、体积空速4h-1、H2/油体积比600的条件下,DBT转化率达100%.将模型溶液中硫含量由400×10-6g/g降至10×10-6g/g以下,催化剂表现出较高的活性,且在一定条件下运行1000h未出现失活迹象.