氧原子（^3P）与环己酮反应速率常数研究

碳氢化合物被NO_x光氧化过程中会产生中间物质酮类化合物,与烷烃、烯烃不同的是,这类化合物与大气化学中感兴趣的自由基,如O、OH等的基元反应研究得不多。除有少量关于O(~3p)与丙酮反应速率常数测定的报道外,前文还报道了O(~3p)与丁酮反应速率常数的测定,并得出该反应速率常数与温度关系的Arrhenius表达式。

O（^3P）原子与CH3COCH2CH（CH3）2反应速率常数的测定

<正> 我们采用流动放电—化学发光光子计数方法测定O(~3p)原子与CH_3COCH_2CH(CH_3)_2反应在303-503K范围内反应速率常数,得出了反应速率常数与温度关系的Arrhenius参数。实验装置和数据处理方法在前文中已作过详细描述。现将各反应温度下测得的O(~3p)和CH_3COCH_2CH(CH_3)

O(~3p)原子与醇类分子化学反应动力学研究

本文报道用流动放电—化学发光技术测定O(~3p)原子和醇类分子反应速率常数.在293-503K范围内,O(~3p)原子和正丙醇、2-丙醇、正丁醇、叔丁醇、叔戊醇和异戊醇的反应速率常数分别为(3.22_(-1.08)^(+1.67))×10^(-11)exp[-(3.6±0.3)kcal·mol^(-1)/RT]、(5.59_(-1.32)^(+1.73))×10^(-12)exp[-(2.4±0.2]kcal·mol^(-1)/RT]、(5.41_(-1.07)^(+1.33))×10^(-11)exp[-(3.1±0.2)kcal·mol^(-1)/RT]、(4.95_(-0.81)^(+0.96))×10^(-10)exp[-(6.00±0.14)kcal·mol^(-1)/RT、(1.08_(-0.13)^(+0.15))×10^(-9)exp[-(6.01±0.10)kcal·mol^(-1)/RT]和(6.29_(-1.04)^(+1.24))×10^(-11)exp[-(2.51±0.14)kcal·mol^(-1)/RT,(单位为cm^3·molecule^(-1)·s^(-1)).并估算出醇分子中处于不同位置的H原子被o(~3p)原子抽提反应的Arrhenius参数。

用过渡态理论计算O(~3P)原子和醇类分子化学反应速率常数

本文报道用过渡态理论计算化学反应速率常数,将实验没定的O(~3P)和醇类分子化学反应速率常数由实验条件(293-503K)外推到200-2000K范围内,以便将这些数据应用到大气和燃烧化学研究中去.外推结果以三参数Arrhcnius公式表示.结果为: 1.O(~3P)+CH_3OH k_1(T)=4.80×10^(-19)T^(2.17)exp(-3.63kcal.mol^(-1)/RT) 2.O(~3P)+C_2H_5OH k_2(T)=1.27×10^(-19)T^(2.88)exp(-2.97kcal.mol^(-1)/RT) 3.O(~3P)+i-C_3H_7OH k_3(T)=2.38×10^(-23)T^(3.99)exp(-0.44kcal.mol^(-l)/RT) 4.O(~3P)+n-C_3H_7OH k_4(T)=5.06×10^(-20)T^(3.00)exp(-1.7kcal.mol^(-1)/RT) 5.O(~3P)+n-C_4H_9OH k_5(T)=9.70×10^(-21)T^(3.20)exp(-0.58kcal.mol^(-1)/RT) 6.O(~3P)+t-C_5H_(11)OH k_6(T)=9.01×10^(-20)T^(2.97)exp(-2.25kcal.mol^(-1)/RT) 7.O(~3P)+i-C_5H_(11)OH k_7(T)=6.11×10^(-25)T^(4.44)exp(-1.65kcal.mol^(-1)/RT)