氮氧吡啶-钌基催化剂催化乙炔氢氯化的研究

针对目前钌基催化剂在乙炔氢氯化应用中活性和稳定性不足的问题,利用湿法浸渍技术制备了氮氧吡啶配位的新型钌基催化剂,并优化了配体添加量。其中性能最好的催化剂含氮氧吡啶10%,在温度170℃、乙炔空速360 h^(-1)、氯化氢与乙炔流量比为1.15条件下,转化率高达96.1%,且20 h内只下降了0.8%。动力学分析显示,该反应活化能从34.95 kJ·mol^(-1)下降至25.58 kJ·mol^(-1)。TEM和XRD结果证明钌在催化剂中呈高分散状态。H_(2)-TPR和XPS结果揭示了氮氧吡啶可以削弱氧化态钌物种在反应过程中的还原。由BET和TG数据可知,氮氧吡啶的引入抑制了反应过程的积碳。TPD图谱证明配体的引入增强了催化剂对反应物的吸附。同时基于前线轨道理论分析发现,钌的引入可以作为电子转移的中转站,大大降低了其能量差,而配体的引入,进一步降低了钌向氯化氢提供电子的能量差,这可能是协同作用的微观机理。该研究为钌基催化剂的进一步研发提供了理论启发。

HCOONH_4-Pd/C催化转移氢化4-硝基-N-氧吡啶制备4-氨基吡啶

以Ｐｄ／Ｃ为催化剂，甲酸铵为氢给予体，９５％（ｗ）乙醇为溶剂，４硝基Ｎ氧吡啶为原料，在常压下转移氢化合成了４氨基吡啶，收率为９０％。氢化条件温和，后处理简单。用熔点、ＧＣ－ＭＳ谱图表征了该化合物。通过ＧＣ－ＭＳ对反应跟踪分析，发现反应首先生成脱氧化合物４硝基吡啶，继而经过偶氮中间物生成４氨基吡啶，各物质质谱图中碎片峰与理论推导结果一致，证明了该反应历程。

头皮糠疹与巯氧吡啶锌

头皮糠疹是常见病和多发病,临床表现为头皮红斑和脱屑,提示皮损部位表皮结构和功能异常,头皮角质层代谢紊乱。最近对头皮糠疹病因和病理的研究证实马拉色菌、皮脂分泌和个体敏感性是形成上述皮损的3个关键因素。巯氧吡啶锌(PTZ或ZPT)可以有效地杀灭马拉色菌,PTZ的颗粒大小和形状对其在头皮的生物利用度有明显的影响。此外,PTZ的抗菌效果有赖于其分子结构的完整性,在外用制剂中加入附加的游离锌,可以有效防止PTZ解离,从而提高其疗效。

新型芳氧吡啶肟醚类化合物的设计、合成和杀虫活性

以芳氧吡啶乙酮分子插件为基础,设计合成了一系列芳氧吡啶乙酮肟醚类化合物,其结构经核磁共振氢谱、碳谱及高分辨质谱等确证。初步杀虫活性测定结果表明,该系列化合物对棉蚜Aphis gossypii(Glover)具有较好的杀虫活性,其中化合物5a和6i在50μg/mL下对棉蚜的致死率分别为76.8%和70.1%,具有作为先导化合物进一步研究的价值;但其对小菜蛾的杀虫活性较差,在100μg/mL下的致死率普遍低于30%。该系列化合物主要体现出了新烟碱类化合物的活性特征,为进一步研究其构效关系提供了新思路。

3－氧吡啶鎓的1，3－偶极性质及其在合成中的应用

Ｎ－取代－３－氧吡啶具有１，３－偶极性质，可以作为４π、２π或６π、８π电子体与亲偶极试剂反应。本文着重阐述这些反应，理论解释及其在合成中的应用。

氟氧吡啶羧酸的皂化乳化工艺研究

研究了４－氨基－３，５－二氯－６－氟－２－吡啶氧乙酸（ＦＯＰＨ）的皂化及乳化工艺，制得了稳定的 ２．５％氟氧吡啶羧酸盐乳液，复合乳化剂（Ｋ１和 Ｋ２）总含量 １．２％～２％，搅拌速度 ３５００ ｒ／ｍｉｎ，所得乳液常温下可稳定４～６个月。

巯氧吡啶衍生物的合成

巯氧吡啶(2—mercaptopyridine—N—oxide)及其金属盐是一种广谱的抗菌和抗真菌作用的药物,广泛应用于治疗脂溢性皮炎、花斑癣等体表真菌疾病,也广泛用于化妆品的防腐。近年来,又有人研究表明,

2-膦酸甲基-1-氧吡啶镧系金属(Ho、Er、Tm)配合物的合成及表征

以2-膦酸甲基-1-氧吡啶和草酸为原料,精确调节反应体系pH值,在水热条件下成功合成了三个镧系膦酸配合物:[Na Ln2(pmpa)(C2O4)2.5(H2O)4]·2H2O{Ln=Ho(1),Er(2)and Tm(3);H2pmpa:2-膦酸甲基-1-氧吡啶},经元素分析、FT-IR、X射线粉末衍射、热重分析以及近红外荧光光谱分析对配合物进行了表征,其结构经X射线单晶衍射进行了确定。结果表明:配合物1-3同构,属于三斜晶系,空间群为Pī,拓扑结构可表示为{318·436·533·64}{33}2.

4－甲氧基－2－巯基－N－氧化吡啶钠的抗肿瘤及免疫抑制作用

４－个甲氧基－２－巯基－Ｎ－氧化吡啶钠（４－甲氧基巯氧吡啶钠，ＳｏｄｉｕｍＭｅｔｈｏｘｙｐｙｒｉｄｉｎｅｔｈｉｏｎｅ，ＳＭＰＴ）在试管内０．０１ｍｇ·Ｌ－１可抑制多种传代人癌细胞林，抑制细胞有丝分裂和损害细胞膜相结构，单用对动物移植性肿瘤无效，但明显增强氟脲嘧啶对小鼠Ｓ１８０的抑癌作用。使胸腺和脾脏重量明显减轻，抑制ＳＲＢＣ诱导的小鼠血清溶血素反应，抑制ＤＮＣＢ诱导的豚鼠皮肤迟发型超敏反应，抑制ＰＨＡ诱导的大鼠３Ｈ－ＴｄＲ参入的淋巴细胞转化。与２－巯基－Ｎ－氧化吡啶钠（巯氧吡啶钠，ＳｏｄｉｕｍＰｙｒｉｄｉｎｅｔｈｉｏｎｅ．ＳＰＴ）比较，小鼠ＬＤ５０（ｉｐ）增大，而试管内抑瘤的ＩＣ５０相近。

Cu（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）－2－巯基吡啶－N－氧化物的制备及表征

为开发过渡金属配合物药物，研究过渡金属配合物的结构和性质，合成了Ｃｕ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）－２－巯基吡啶－Ｎ－氧化物两种配合物。通过元素分析得到配合物的组成；利用红外光谱确证了配体和中心原子之间的键合方式；摩尔电导表明在有机溶剂ＤＭＳＯ中，配体与中心原子之间的化学键为非离子型，配合物以非电解质形式存在；紫外光谱表明中心原子对配体的共轭体系有一定的影响。

含芳氧吡啶酮结构片段的噻唑啉酮脲衍生物的设计、合成及抗肿瘤活性研究

本文以cabozantinib为先导物,基于已有的c-Met激酶抑制剂的构效关系,设计并合成了13个结构新颖的小分子抑制剂,其结构经~1H NMR、~13C NMR和HR-MS确证。采用MTT法对所合成的化合物进行了体外抗肿瘤活性测试,采用实时动态活细胞成像法和流式细胞术对体外抗肿瘤作用机制进行了初步研究。结果表明,所设计的大多数化合物对人非小细胞肺癌细胞A549和人结直肠癌细胞HT-29有较好的抑制作用,活性优于cabozantinib;化合物对HT-29细胞除具有明显的杀伤作用外,还可抑制其增殖,促进细胞凋亡。

4-苯氧基吡啶的合成

在对合成 4 -苯氧基吡啶两种路线对比的基础上 ,以吡啶、氯化亚砜、苯为原料首先合成 4 -吡啶基 -吡啶氯化物盐酸盐。然后加入氢氧化钠、二氯化锌合成 4 -吡啶氯化锌。再加入苯酚合成 4 -苯氧基吡啶进行了实验 ,并对实验结果进行了讨论。

冷却结晶纯化2-(3-氯-2-吡啶基)-5-氧代-3-吡唑烷甲酸乙酯

利用冷却结晶对2-(3-氯-2-吡啶基)-5-氧代-3-吡唑烷甲酸乙酯进行分离纯化,以正丁醇为溶剂,在0℃低温环境中静置2h,一次结晶收率为80%,两次结晶纯度可以达到99%,且正丁醇蒸馏干燥后可循环使用,发展了一种简单高效分离纯化2-(3-氯-2-吡啶基)-5-氧代-3-吡唑烷甲酸乙酯的方法。

一种合成3,5-二氨基吡啶及3,5-二甲氧羰基氨基吡啶的新路线

以3,5-二甲基吡啶为原料,经氧化、酰胺化,酰胺在不同的霍夫曼降解条件下合成3,5-二氨基吡啶及3,5-二甲氧羰基氨基吡啶,总收率分别为64%和68%。利用1H NMR、MS/MS和IR等测试技术对各化合物的结构进行了表征。讨论了氧化反应及霍夫曼降解反应的主要影响因素。反应均在常压下进行,反应条件温和,后处理简单,收率较高。

2-(2,4-二氟苯基)-5-烷氧甲基吡啶的合成

以2,5-二溴吡啶和溴代烷为原料,通过甲酰化、还原、成醚和Suzuki-Miyaura交叉偶联等反应,合成得到了2-(2,4-二氟苯基)-5-烷氧甲基吡啶衍生物,探讨了分子结构对成醚和Suzuki-Miyaura交叉偶联反应的影响,甲酰化、还原、成醚和Suzuki-Miyaura交叉偶联等反应的产率分别达到了49.8%、96.0%、90.3%和96.9%.

3-甲基-4-硝基吡啶氧中甲基对二阶非线性光学性质的作用

研究了3-甲基4-硝基吡啶氧中甲基对二阶非线性光学性质和晶体结构的影响,用量子化学方法计算分析了标题化合物的电子和微观二阶非线性光学性质.结果表明甲基对分子内电荷转移和分子二阶非线性光学系数几乎没有影响,但它对材料的非中心对称的晶体结构起着决定性的作用,从而成为材料呈现很强的宏观二阶非线性光学性质的决定性基团.

吡啶氧丁氧苯基三甲氧苯基卟啉及其Fe(Ⅲ)配合物的合成与表征

报道了一种新型尾式卟啉化合物 - 5 -对 [4- (间吡啶氧基 )丁氧基 ]苯基 - 1 0 ,1 5 ,2 0 -三对甲氧苯基卟啉及其 Fe( )配合物的合成。并通过元素分析、红外光谱。