Al-MCM-41介孔分子筛在辛醇乙氧基化反应中的催化性能

以乙胺为碱性介质合成了硅铝摩尔比为30的 Al-MCM-41介孔分子筛。该分子筛具有典型的六方介孔结构特征,其平均孔径为2.6nm,中强酸度。实验考察了其在正辛醇乙氧基化反应中的催化特性。结果表明,Al-MCM-41介孔分子筛在正辛醇乙氧基化反应中具有较高催化活性,而且产物分子量分布较窄。升高反应温度、增加初始压力以及提高催化剂用量,环氧乙烷反应速度增加。当环氧乙烷平均加合度为5.5时,正辛醇聚氧乙烯醚分子量分布选择性系数达到20。当反应温度为130℃时,正辛醇与环氧乙烷的反应速率常数约为0.035min^(-1)。

离子负载的双(三氟乙酰氧基)碘苯对乙酰苯胺类化合物的乙酰氧基化反应

制备了1种新的含有酰胺键的离子负载的双(三氟乙酰氧基)碘苯固体试剂——1-甲基-3-[4-(双三氟乙酰氧基碘)苯甲酰胺基乙基]咪唑四氟硼酸盐.该试剂无吸湿性,在空气中长期放置不变质.研究了1种离子负载的二(乙酰氧基)碘苯试剂和3种离子负载的双(三氟乙酰氧基)碘苯试剂对乙酰苯胺的对位乙酰氧基化反应.结果表明,离子负载的二(乙酰氧基)碘苯试剂氧化能力较弱,乙酰氧基化产物产率较低;含有酰胺键的2种离子负载的双(三氟乙酰氧基)碘苯试剂不发生乙酰氧基化反应;而1-甲基-3-[4-双(三氟乙酰氧基)碘苯甲基]咪唑四氟硼酸盐是理想的氧化剂.以1-甲基-3-[4-双(三氟乙酰氧基)碘苯甲基]咪唑四氟硼酸盐为氧化剂,室温下乙酰苯胺及其衍生物与乙酸可区域选择性地发生乙酰氧基化反应,产率较高.回收后的离子负载的碘苯容易再生成试剂,而再生试剂的乙酰氧基化反应活性几乎保持不变.

乙二胺体系铝镧MCM-41介孔分子筛的合成、表征及在乙氧基化反应中的催化性能

以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为模板剂,正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,乙二胺为碱性介质,当n(TEOS)∶n(NaAlO2)(或LaCl3)∶n(CTAB)∶n(H2NCH2CH2NH2)∶n(H2O)=1∶X∶0 12(或0 14)∶3 5(或8 0)∶130,其中X=0 1,0 05,0 033时,水热法合成了硅铝(硅镧)摩尔比为10、20和30的Al MCM 41和La MCM 41介孔分子筛。通过XRD、IR、NH3 TPD吸附脱附、BET及CCl4吸附等方法对分子筛的晶体结构和表面物性进行了研究,结果表明,合成的分子筛具有典型的六方介孔结构特征。将Al MCM 41和La MCM 41分子筛分别用于催化乙氧基化反应,研究结果表明,Al MCM 41的催化活性高于La MCM 41,当Al MCM 41用量为正辛醇质量的3%,反应温度为120℃,反应压力0 2MPa,n(正辛醇)∶n(环氧乙烷)=1∶2时,正辛醇聚氧乙烯醚产品的收率达85%。

铝镧修饰六方介孔分子筛的合成、表征及在乙氧基化反应中的催化性能

以氯代十六烷基吡啶(CPCl)和壬基酚聚氧乙烯醚(TX-100)为复合模板剂,正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,以盐酸为介质水热法合成了纯硅MCM-41及Al-MCM-41 (n(Si)∶n(Al)为30∶1或80∶1 )、La MCM 41(n(Si)∶n(La)为30∶1或80∶1)介孔分子筛,通过XRD、FT-IR、NH3-TPD吸附脱附、TEM、BET、热分析及CCl4吸附等测试技术对分子筛的晶体结构和表面物性进行了研究。结果表明,合成的分子筛具有典型的六方介孔结构特征。将所合成的介孔分子筛用于催化乙氧基化反应。结果表明,Al MCM 41具有更高的催化活性。当反应温度为120℃,Al-MCM-41占正辛醇的质量分数为5%,环氧乙烷与正辛醇的摩尔比为3时,正辛醇聚氧乙烯醚的收率为88%,且催化剂重复使用3次反应速度没有明显降低。

介孔氧化铁对正辛醇乙氧基化反应的催化性能

以十二烷基磺酸钠为模板剂、乙二胺为碱性介质,将水热法合成的氧化铁/十二烷基磺酸钠复合中孔材料在550℃、空气气氛中煅烧10h,除去模板剂,得到介孔氧化铁。通过X射线衍射、氮气吸附-脱附方法对介孔氧化铁的晶体结构和表面物性进行表征。表征结果显示,煅烧后的介孔氧化铁具有典型的六方介孔的结构特征,平均孔径为5.4nm。将介孔氧化铁用于催化正辛醇乙氧基化反应,研究结果表明,升高反应温度和初始压力、增加催化剂用量,可加快环氧乙烷的反应速率,同时产物的相对分子质量分布较窄。当平均聚合度为6.5时,正辛醇聚氧乙烯醚相对分子质量分布的选择性系数达到21.1。

脂肪醇乙氧基化反应催化剂研究进展

论述了脂肪醇聚氧乙烯醚的发展现状,并总结了用于合成窄分布脂肪醇聚氧乙烯醚的催化剂研究进展。

C_(12～14)醇乙氧基化反应催化剂的研究

采用新型窄分布固体催化剂Mg(AlCa)O(简称MACO) ,应用于醇醚反应中 ,考察了反应温度、反应压力、催化剂浓度等因素对催化效果的影响 ,确定该催化剂的工艺操作参数为 :反应温度 14 5℃ ,反应时间 10 0min ,反应压力 0 3MPa。由此得到的平均加合数为 3的C12～ 14 醇醚产品 ,其分布指数大于 98% ,游离醇质量分数低于 16 % ,选择性接近 10 0 % ,醇醚收率达 79%以上。

分子筛催化萜烯烷氧基化反应的研究 Ⅰ.异菠基烷基醚的合成

文献报道合成异菠基烷基醚(3)的路线有两条.一条是莰烯(1)和(或)三环烯(2)在酸性催化剂作用下与醇发生反应生成3[1];另一条是以异龙脑为原料,与氢化钠、硫酸二烷基酯反应生成3.前者生成3的选择性不高.

与环境友好的溴代芳香化合物甲氧基化反应

以 4-羟基 - 3,5-二溴苯甲醛 (简称二溴醛 )和 4-羟基 - 3-溴苯甲醛 (简称单溴醛 )为原料 ,甲醇为溶剂 ,Cu2 Cl2 - DMF或 Cu2 Cl2 - CO2 为催化剂 ,进行温和、高效的非活性溴代芳香化合物甲氧基化反应 ,制备出了精细化学品丁香醛和香兰素 ,其收率可达 90 %以上 .CO2 - Cu2 Cl2 催化反应体系放热平稳 ,可直接回收精甲醇 ,有利于环境保护 .

复合介孔氧化铝在乙氧基化反应中的催化性能

以乙二胺为碱性介质合成了氧化铝/十二烷基硫酸钠复合介孔氧化物(AlOS),该复合介孔氧化物具有六方介孔结构特征和中强酸度,其平均孔径为2.8 nm,比表面积为245 m^2/g。考察了氧化铝/十二烷基硫酸钠复合介孔氧化物在十二醇乙氧基化反应中的催化特性。结果表明,AlOS在脂肪醇乙氧基化反应中具有较高催化活性,而且产物分子量分布较窄。升高反应温度、增加初始压力和提高催化剂用量,乙氧基化反应速率增加。当反应温度为140℃,初始压力为0.6 MPa,催化剂用量为十二醇用量的10.0%时,十二醇与环氧乙烷的反应速率常数约为0.036 min^(-1)。当环氧乙烷平均聚合度为4.0时,十二醇聚氧乙烯醚分子量分布选择性系数达到18.

脂肪醇乙氧基化反应装置技术进展

本文概述脂肪酸乙氧基化装置的技术进展,其中包括传统反应器和第一、第二、第三代新型PI反应器。

聚苯乙烯负载羟基对甲苯磺酰氧基碘苯参与酮的α-对甲苯磺酰氧基化反应

用线型聚苯乙烯负载二醋酸碘苯与对甲苯磺酸反应制得了聚苯乙烯负载羟基对甲苯磺酰氧基碘苯 ;该负载型高碘试剂作用与酮合成了α -对甲苯磺酰氧基酮 ,在此反应中显示出较好的反应活性 ,并且可循环使用 。

脱铝超稳Y分子筛上α-蒎烯烷氧基化反应研究

研究了在脱铝超稳Y分子筛 (DUSY) (SiO2 /Al2 O3 )催化剂上α 蒎烯与C1～C4 醇的烷氧基化反应。在DUSY催化下α 蒎烯与醇的烷氧基化反应能顺利发生。该反应中的主要烷氧基化产物是α 松油醚、菠基醚 ;异构化主要产物是烯。醇分子结构和反应时间对烷氧基化反应的选择性有一定的影响 。

利用模糊神经网络确定乙氧基化反应模型

乙氧基化反应具有化学反应复杂、参数较多且难以确定的特点,本文利用模糊神经网络技术的自适应学习算法,根据测定的随时间变化的压力值,进行网络学习训练,从而确定乙氧基化反应模型。

Zn-MCM-41在正辛醇乙氧基化反应中的催化性能

以Zn-MCM-41介孔分子筛为催化剂,考察了其在正辛醇乙氧基化反应中的催化特性。结果表明,升高反应温度、增加初始压力以及提高催化剂用量,环氧乙烷反应速度增加。产物正辛醇聚氧乙烯醚相对分子质量分布较窄。当环氧乙烷平均聚合度为5.0时,正辛醇聚氧乙烯醚相对分子质量分布选择性系数达到19。

苯酚乙氧基化反应的工艺研究

研究用乙酸钙为催化剂的苯酚乙氧基化反应 ,着重考察了催化剂用量、反应压力等因素对产物相对分子质量分布的影响。与传统催化剂氢氧化钠相比 ,用乙酸钙为催化剂 ,其反应的相对选择性指标Q值提高了 60 % 。

磷酸钙氨基磺酸复合体系催化乙氧基化反应

磷酸钙-氨基磺酸,用于催化乙氧基化反应。通过正交试验,确定了较佳的催化工艺条件,通过色质连用仪测定了乙氧基化产物的分子量分布。研究结果表明,氨基磺酸的加入对乙氧基化反应的反应速度影响较大,当磷酸钙的加入量为正辛醇质量的1%,氨基磺酸的加入量为正辛醇质量的0.75%时,乙氧基化反应速率最快。当摩尔数n(正辛醇):n(环氧乙烷(EO))=1:4,催化剂用量为1%,在120℃下反应90min,正辛醇的转化率可达到89.3%,同时乙氧基化产物的分子量分布选择性指标是相同条件下NaOH为催化剂的1.8倍,具有较好的窄分布效果。

呋喃甲氧基化反应的机理及其在有机合成中的应用

本文简略地介绍了呋喃甲氧基化反应的方式、机理及其在香料、医药等合成中的应用。

乙氧基化反应的动力学研究

通过对乙氧基化反应机理和反应特点、乙氧基化反应动力学模型以及脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO系列)产品的反应动力学研究,确定了脂肪醇聚氧乙烯醚反应速率常数与反应温度的关系,为装置扩能提供了反应器基础性设计数据。结果表明:对于AEO系列的乙氧基化反应,提高反应温度有利于提高反应速率。

Zr-MCM-41介孔分子筛的合成及催化乙氧基化反应

以乙二胺为碱性介质合成了Zr-MCM-41介孔分子筛。通过XRD、Hammett、BET等方法对分子筛结构表征,结果表明,合成的分子筛具有典型的六方介孔结构特征;将其用于催化乙氧基化反应,并考察了硅锆原子比、反应温度及催化剂用量等因素对反应活性的影响。