β-环糊精-丙磺酸催化合成14-烷基(芳基)-14H-二苯并[a,j]氧杂蒽衍生物

以β-环糊精（β-CD）为原料,在氢氧化钠水溶液中与1,3-丙磺酸内酯反应得到磺酸丙基醚-β-环糊精,再经阳离子交换树脂得到催化剂β-环糊精-丙磺酸（β-CD-PSA）。以苯甲醛和β-萘酚的缩合反应为模板反应,探讨反应温度、催化剂用量对反应的影响并优化工艺条件。以β-CD-PSA/H2O为催化体系,制备了一系列14-烷基（芳基）-14H-二苯并[a,j]氧杂蒽衍生物,β-CD-PSA用量为1%（摩尔分数）,反应温度为100℃,反应时间为6~60 min,反应产率为85%~95%。催化剂具有良好的循环使用性能,至少循环使用10次,其催化活性未明显降低。

改性活性炭负载氯化铁催化氧杂蒽衍生物的合成

制备了一种新型改性活性炭负载Fe Cl3催化剂（MAC-Fe Cl3）,并通过红外光谱及等离子体发射光谱等技术手段对其进行了表征。在MAC-Fe Cl3催化下,β-萘酚与醛在PEG200中,于120℃反应60~120 min,合成了一系列氧杂蒽类衍生物,收率为79%~93%。该方法操作简单、产率高、环境友好。制备的催化剂性能稳定,使用4次仍保持较高活性。

无溶剂条件下多磺酸根酸性离子液体催化合成苯并氧杂蒽衍生物

采用两步法合成4种多磺酸根酸性离子液体,并以苯甲醛与β-萘酚的缩合反应为探针反应对其催化性能进行比较。以N,N′,N′′,N′′′-四丙磺酸基六亚甲基四胺四硫酸氢盐离子液体作为催化剂,探究在无溶剂条件下催化含有不同单官能团的4-取代芳香醛与β-萘酚反应制备苯并氧杂蒽类化合物,结果表明最优化反应条件:反应温度为110℃,芳香醛与β-萘酚的摩尔比为1∶2和催化剂用量为55%(基于芳香醛的质量)。除水后的离子液体催化剂可以循环使用5次,其催化活性未有明显降低。不论带有供电子基团还是吸电子基团的4-取代芳香醛均有利于缩合反应的进行。

微波辐射下酸性离子液体促进氧杂蒽二酮类衍生物的合成

以芳香醛和1,3-环己二酮或5,5-二甲基-1,3-环己二酮为原料,在微波辐射条件下,酸性离子液体[bmim]HSO4作催化剂,合成了一系列的氧杂蒽二酮类衍生物。该方法具有操作简便、反应时间短、产率较高、反应体系对环境友好、催化剂可回收重复使用等优点。

PEG-400介质中固载硫酸氢钠催化氧杂蒽二酮类衍生物的合成

聚乙二醇（PEG）具有低毒、可生物降解、不易挥发、不易燃、价廉易得等优点。将PEG用作绿色反应介质已引起人们的广泛关注。

水相体系中β-环糊精-丁磺酸催化合成氧杂蒽二酮衍生物（英文）

多组分反应是指三个或三个以上反应物在同一反应容器里形成一个新的、包括所有反应物主要部分的产物.多组分反应因具有操作简单、效率高和原子经济性好等优点而引起化学家和药物化学工作者的极大兴趣,成为有机合成发展趋势之一.9-芳基-2,3,4,5,6,7-六氢-2H-氧杂蒽-1,8-二酮衍生物是由芳香醛和1,3-环己二酮化合物的多组分缩合反应制备.通常在Lewis酸或Brnsted酸催化下进行反应,常用的催化剂有对十二烷基苯磺酸、Amberlyst-1、I2、MCM-41-SO3H、HCl O4-Si O2、离子液体(如[Et3NH][HSO4])、纳米TiO2和纤维素-磺酸等,微波和超声波等技术也用于该反应.这些方法虽取得一定进展,但仍然存在反应时间较长和产率较低等缺点.因此,开发与研究氧杂蒽二酮衍生物的绿色合成方法显得非常必要.β-环糊精是由7个葡萄糖经1,4-苷键连接而成的环状化合物,7个伯醇羟基位于空洞小的一端,14个仲醇排列在空洞大的一端,形成空洞外部和入口处富有亲水性而空洞内部呈疏水性的特性.由于这一独特性能,β-环糊精及其衍生物被作为相转移催化剂应用于有机合成反应,如氧化反应、还原反应、环加成反应及偶联反应.对β-环糊精进行功能化修饰是拓展β-环糊精在有机合成反应中应用的有效方法之一.本文采用丁磺酸基功能化修饰β-环糊精,得到β-环糊精-丁磺酸(β-CD-BSA),探讨了其作为酸性催化剂在芳香醛和1,3-环己二酮(或二甲酮)制备氧杂蒽二酮衍生物反应中的应用.首先,β-环糊精与丁磺酸内酯反应,生产磺丁基醚-β-环糊精,再经过酸性离子交换树脂,得到β-CD-BSA,采用红外光谱(FT-IR)和1H NMR表征催化剂.结果表明,磺酸丁基成功嫁接到β-环糊精上,经1H NMR图谱分析,β-CD-BSA的磺酸丁基平均取代度为7.以苯甲醛和二甲酮反应为模型反应,探讨了反应溶剂和催化剂用量等因素对反应性能的影响,得到最优反应工艺条件为:以H2O为溶剂,反应温度100o C,催化剂用量1 mol%.探讨了反应底物适用性,采用不同取代基的芳香醛与1,3-环己二酮(或二甲酮)反应,制备了一系列氧杂蒽二酮衍生物.结果表明,无论芳香醛苯环上连接吸电子基团还是供电子基团,都能顺利发生反应并得到相应目标化合物,反应时间为15–60 min,产率为88%–97%.同时,与芳香醛上连有供电子基团相比,当芳香醛上连有吸电子基团时,其反应速度更快,反应时间更短,产率相对较高.与文献报道方法相比,本文构建的催化反应体系具有更高的催化活性和较高的反应产率.基于上述反应现象,结合相关文献,探讨了该反应可能的反应机理.本文还以对硝基苯甲醛和二甲酮反应为模型反应,探讨了β-CD-BSA循环回收使用性能.当反应结束后,加入少量水,过滤得到固体产物,滤液经干燥回收催化剂,不经进一步处理即可用于下一次反应,当催化剂循环使用5次时,反应产率由95%降至90%.可见,该催化剂回收方法简单,催化剂具有良好的稳定性.综上所述,本文构建了β-CD-BSA/H2O催化反应体系,制备了一系列氧杂蒽二酮衍生物,该催化反应体系具有良好的催化性能和通用性,该方法操作简单,反应时间短,产率高,是一个制备氧杂蒽二酮衍生物的绿色合成方法.

9—羧基氧杂蒽类衍生物的合成及生物活性

合成了二十个9－羟基氧杂蒽类衍生物并通过CIMS和EIMS确定了所有化合物的结构，初步的药理实验表明部分化合物具有明显的抗痉挛作用。

SbCl_3催化的无溶剂研磨法合成氧杂蒽二酮衍生物

在三氯化锑(SbCl3)的催化作用下,采用无溶剂研磨的方法,芳香醛与5,5-二甲基-1,3-环己二酮发生缩合反应。优化的反应条件是三氯化锑的用量为10 mol,室温下研磨15 min,产率可达87%～93%。该方法具有反应条件温和、操作方便、反应时间短、收率高、对环境友好等优点。

六钼酸/苄基三乙基氯化铵催化合成氧杂蒽二酮类衍生物

在六钼酸和苄基三乙基氯化铵(BTEAC)的复合催化作用下,以芳香醛为原料,分别与1,3-环己二酮和5,5-二甲基-1,3-环己二酮在乙腈溶剂中,通过缩合反应得到一系列高产率氧杂蒽二酮类衍生物;并在此基础上探讨了合成该类化合物的最佳反应溶剂、最佳催化剂、最佳稳定剂及其用量等,同时验证了该催化体系可重复使用5次而催化活性无明显降低.最后提出了可能的反应机理.

3,3-二甲基-9-(5,5-二甲基-3-羟基-2-环己烯-1-酮-2-基)-1-氧代-2,3,4,9-四氢化氧杂蒽的合成和晶体结构

标题化合物C23H26O4是由水杨醛与5，5-二甲基-1，3-环己二酮在N，N-二甲基甲酰胺中反应而得．结构通过单晶X-射线行射法确定，其晶体属于单料晶系，空间群P21/c，a=7．056（7），b=20.263（3），c=13．665（2）A，β＝93．32（1）°，V=1950．7（4）A3，Mr=366．46，Dc=1.248g／cm3，Z=4，μ（MoKa）=0．84cm－1，F（000）=784。晶体结构用直接法解出，经全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正，最后的偏离因子R=0．068，Rw=0．075。晶体结构分析结果表明，分子中存在一个共轭的烯醇式结构。

3,3,6,6-四甲基-4a-羟基-9-邻甲氧基苯基-1,8-二氧代-2,3,4,4a,5,6,7,8,9,9a-十氢化-1H-氧杂蒽的合成和晶体结构

标题化合物C24H30O5是由邻甲氧基苯甲醛与5，5-二甲基-1，3-环己二酮在N，N-二甲基甲酰胺中反应而得。结构通过单晶X-射线衍射法确定，其晶体属于单斜晶系，空间群C2／c，a=33．942（6），b=7273（1），c=22667（4）A，β=128．989（9）°，Mr=398．50，V=4349（1）A3，Dc=1．2179·cm-3，Z=8，μ（MoKa）=840mm－1，F（000）=1712。晶体结构用直接法解出，经用全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正，最后的偏离因子为R=0.043，Rw=0．052。在晶体结构中，存在一个分子间氢键。

微波促进下氧杂蒽类化合物合成研究

研究了乙酸酐催化下微波促进的芳香醛与4-羟基-6-甲基吡喃酮的无溶剂缩合反应,并通过这一反应合成了一系列氧杂蒽类衍生物.与文献方法相比,所报道的方法具有收率高、后处理过程简单以及对环境友好等优势,从而为氧杂蒽类化合物的合成提供了1条经济实用的新方法.

水相中酸性离子液体功能化β-环糊精催化合成四氢苯并[a]氧杂蒽-11-酮衍生物（英文）

结合β-环糊精和离子液体的优点,制备了酸性离子液体功能化的β-环糊精(β-CD-AIL),采用FT-IR,1H NMR和13C NMR对其结构进行表征.β-CD-AIL催化芳香醛、β-萘酚和1,3-二羰基化合物合成一系列12-芳基-8,9,10,12-四氢苯并[a]氧杂蒽-11-酮衍生物.实验结果表明,β-CD-AIL具有良好的催化性能和可循环性能.该方法具有反应条件温和、反应快、良好产率和操作简单等优点.

Synthesis and Bioactivity of Xanthene-9-carboxylic Acid Derivatives

合成了二十个９羧基氧杂蒽类衍生物并通过ＣＩＭＳ和ＥＩＭＳ确定了所有化合物的结构。

A New Bisxanthone from Hypericum japonicum Thunb.ex Murray

A new bisxanthone, named bijaponicaxanthone C, was isolated from the whole plant of Hypericum japonicum. The structure was elucidated as 6-[1’’,5’’,6’’-trihydroxy-2’’’-(β-hydroxy-β- methylethyl)-2’’’,3’’’-dihydrofuran(5’’’,4’’’,3’’,4’’)xanthone-3’’’-oxyl]-1,3,5-trihydroxy-4-isoprenylxant- hone (1) on the basis of the spectral and chemical evidences.