3-取代-7-二烷氨基-1,4-氧氮杂萘-2-酮的合成

以间氨基苯酚为原料，用硫酸酯进行Ｎ－烷基化、亚硝酸钠亚硝化，水合肼在氮气流下还原得到２－氨基－５－二烷氨基酚，在乙醇介质中将该中间体进一步与α－酮酸乙酯进行成环反应，合成出了４种３－取代－７－二烷氨基－１，４－氧氮杂萘－２－酮，该类化合物是用途广泛的新型荧光染料中间体，以此为原料制得的新型氧氮杂萘酮染料的吸收和发射谱带位置可以利用取代基和溶剂效应在很宽的范围内移动，讨论了这些化合物具有荧光性的原因。

3-甲基-7-二甲氨基-1,4-氧氮杂萘-2-酮的合成及其与方酸的缩合

以间氨基苯酚为原料合成了３－甲基－７－二甲氨基－１，４－氧氮杂萘－２－酮，并将该化合物与方酸进行缩合反应，得到了一种新型防激光辐射的方酸染料，该染料对可见光无明显吸收，可用于目镜中吸收１０６０ｎｍ的激光辐射。

二种氧氮杂环戊二烯类化合物的合成及其光性能研究

本文合成了对-(2-苯基-1,3,4,-噁二唑基-5)-(5’-苯基噁唑基-2’)苯和对-(2-苯基-1,3,4-噁二唑基-5)-(2’-苯基q罨唑基-5’)苯二类共12种化合物,测试了它们的紫外、荧光、红外光谱和激光转换效率.

氧氮杂大环配体液膜传输铜的动力学研究

利用超分子化学研究了大环配体液膜对金属离子选择性识别和传输．主要研究了１２－十八烷基－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－二酮大环配体的氯仿－辛醇液膜在大量镍（Ⅱ）存在下对铜的传输动力学及选择性．结果表明，传输是通过中性配合物进行的，无阴离子参与，选择性良好。

一种新型部分氮功能化氧氮杂大环的合成与表征

本文报道了一种新型部分氮功能化氧氮杂大环的合成。

新型2-氧代-1,2,4-三唑并[3,2-d][1,5]苯并氧氮杂类稠杂环的合成

将取代色满酮 ( 1 )与芳肼反应生成的腙与 HNCO发生 [3 +2 ]环加成反应 ,加成产物 ( 2 )经氧化得到偕偶氮异氰酸酯 ( 3 ) .化合物 3在 HBF4 的催化下发生环化 -重排反应 ,得到新颖的三环系 2 -氧代 -1 ,2 ,4-三唑并[3 ,2 -d][1 ,5 ]苯并氧氮杂化合物 5 a～ 5

1,2,4-三唑并[3,2-d][1,5]-苯并氧氮杂化合物的合成

苯并二氢吡喃 4 酮的芳腙 (1 )衍生的偶氮基碳正离子 (3)与腈发生 1 ,3 偶极环加成反应 ,加成产物 (4 )通过 [1 ,2 ] 迁移扩环重排反应 ,形成新颖的三环系杂环化合物 1 ,2 ,4 三唑并 [3,2 d][1 ,5 ] 苯并氧氮杂化合物 5a_5k .

正交实验法在3-甲基-7-二乙氨基-1,4-氧氮杂萘-2-酮合成中的应用研究

使用正交实验方法探索合成3-甲基-7-二乙氨基-1,4-氧氮杂萘-2-酮的最佳工艺。对合成过程中的N-烷基化反应、亚硝化反应和氧氮杂萘酮合成分别进行正交实验。烷基化反应的最佳条件为:间氨基酚与硫酸二乙酯、无水碳酸钠及水的摩尔比分别为1∶3.4,1∶2.2和1∶30,产率为65%。亚硝化反应的最佳条件为:反应时间3 h,间-N,N-二乙氨基酚与盐酸及醋酸钠的摩尔比分别为1∶12.5和1∶3,在此条件下,产率为69.8%。氧氮杂萘酮的合成最佳反应条件为:2-亚硝基-5-N,N-二乙氨基苯酚与水合肼、丙酮酸乙酯及活性镍的摩尔比分别为1∶5.5,1∶2.3和1∶1.7,在此条件下,产品产率为70.5%。

新型1,2,4-三唑并[3,2-d][1,5]苯并氧氮杂-2-酮的合成

取代苯并二氢吡喃 4 酮 ( 1)的芳腙在冰醋酸中与KNCO发生 [3 +2 ]环加成反应 ,加成产物经KMnO4氧化开环得偕偶氮异氰酸酯 ( 3 ) .3在HBF4的催化下发生环化 -重排反应 ,合成得到一系列新型 6 7 5三环系 1,2 ,4 三唑并 [3 ,2 d] [1,5 ]苯并氧氮杂 2 酮 ( 5a～ 5g) .由X单晶衍射测定了化合物

1,4-氧氮杂萘-2-酮类衍生物的电子轰击质谱分析

用电子轰击质谱(EI-MS)研究了1,4-氧氮杂萘-2-酮系列衍生物,分析并探讨了不同取代基对这类化合物EI-MS谱图的影响,分析得到一些裂解规律。

相转移催化条件下氧氮杂萘酮类化合物的合成

较为系统地研究了在相转移催化条件下氧氮杂萘酮类化合物的合成,并对其中的反应温度、反应试剂、催化剂用量以及反应时间等均作了研究,得到了高产率和高纯度的产物,获得了满意的结果。本研究方法具有原料、反应试剂易得、操作简便、反应条件温和等许多优点,具有一定的经济意义。

无催化剂合成二苯并[b,f][1,4]氧氮杂卓衍生物

以二苯并[b,f][1,4]氧氮杂和β-酮酸为原料,在室温、无催化剂下通过曼尼希反应合成2-(10,11-二氢二苯并[b,f][1,4]氧氮杂-11-基)-1-苯基乙烷-1-酮,对反应条件进行了优化,并探索了底物的适用范围。利用^(1)HNMR、^(13)CNMR、MS对产物进行了结构确证。结果表明,在反应时间12 h、以二氯甲烷为溶剂的最优条件下,合成的二苯并[b,f][1,4]氧氮杂卓衍生物产率在60%~90%之间。

利用三氮唑的4+3环化反应合成1,4-氧氮杂█

报道了一种合成1,4-氧氮杂?的新方法。利用1-磺酰基-1,2,3-三氮唑与α,β-不饱和醛为原料,以Rh2(Oct)4为催化剂,1,2-DCE为溶剂,在氮气氛下回流,以中等产率得到非苯并氧氮杂?衍生物。该反应经α-亚胺基铑卡宾的4+3成环历程,设计新颖,操作简单。

3,4—二甲基—2—苯基—1,4—氧氮杂—5,7—二酮的合成

通过对—二甲基—2—苯基—1，4—氧氮杂—5，7—二酮的研究，表明这一化合物及其衍生物是手性源化合物，利用它合成许多手性化合物同时找到了合成1，4—氧氮杂的方法，产率较高．

6⁃硝基⁃2⁃氧杂⁃6⁃氮杂金刚烷⁃4,8⁃二醇二硝酸酯的合成及表征

以1,5⁃环辛二烯为原料,经氧化环合、O⁃酰化、消除、环氧化、氨解和硝化等步骤,合成了一种新型笼状含能化合物6⁃硝基⁃2⁃氧杂⁃6⁃氮杂金刚烷⁃4,8⁃二醇二硝酸酯。利用X射线单晶衍射技术获得了6⁃硝基⁃2⁃氧杂⁃6⁃氮杂金刚烷⁃4,8⁃二醇二硝酸酯的单晶结构;采用核磁、红外以及元素分析对其结构进行了表征;采用热重分析(TG)和差示扫描量热法(DSC)研究了目标化合物的热稳定性;经密度泛函理论研究了目标化合物的爆轰性能。结果表明,其密度为1.75 g·cm^(-3),热分解放热峰值为184℃,爆速7730 m·s^(-1),爆压为26.07 GPa。

磁性纳米负载对甲苯磺酸催化串联合成稠合多环的1,5-苯并氧氮杂䓬类化合物

1,5-苯并氧氮杂䓬化合物是药物研发过程中发现的一类重要活性物质,具有抗惊厥、抗肿瘤、改善脑缺血等性质.开发了一种新颖、高效、绿色的三组分串联反应.即以取代的邻氨基苯酚、β-环状二酮和活性羰基化合物为原料,以自制的磁性纳米负载对甲苯磺酸(CoFe_(2)O_(4)@SiO_(2)-PTSA)为催化剂,无水乙醇为溶剂,室温条件下一锅法合成了37个未见文献报道、结构多样的稠合1,5-苯并氧氮杂䓬化合物,并提出了催化串联合成反应机理.该方法摒弃了传统芳香卤化物强碱脱卤化氢偶联方法,具有合成方法新颖、反应条件温和、反应过程绿色、高效、时间短、磁性纳米催化剂可回收利用等优势,为该类化合物的有效合成提供了方法学参考.

2-酯基-1,5-苯并氧氮杂的合成及反应副产物的研究

以取代苯、丁烯二酸酐、邻氨基(对氯邻氨基)苯酚为原料,合成了一系列2-酯基-1,5-苯并氧氮杂衍生物,其结构通过IR,1H NMR,MS(HRMS)及元素分析进行表征.同时,确定了一个主要副产物2-苯甲酰甲基-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮(6h')的结构,提出了其可能的生成机理.研究还表明,中间体4-芳基-4-氧代-2-丁烯酸酯(4)在对甲基苯磺酸为催化剂、DMF作溶剂、回流温度下反应时主要生成目标产物2-酯基-1,5-苯并氧氮杂6,而在冰醋酸为催化剂、甲醇作溶剂、回流温度下反应时则主要生成副产物6h'.

3-甲基-7-二乙氨基-1,4-氧氮杂萘-2-酮的波谱性质量子化学从头计算

以合成的重要荧光材料3-甲基-7-二乙氨基-1,4-氧氮杂萘-2-酮为例子,进行了一些有机含氮杂环化合物的红外、核磁性质Hartree-Fock(HF)和密度泛函(DFT)量子化学从头计算研究。通过系统构象搜寻,对低能量稳定构象进行了红外振动频率和1H、13C-NMR及偶合常数等光谱学性质的计算,并对计算结果进行详细的归属和解析。在化学位移计算方面,HF／631g(d)和DFT／BG3LYP／6311+g(2d,p)方法计算结果相当。但对于自旋偶合常数的计算,用HF／631g(d)方法不能得到准确的结果,只能用密度泛函大基组的方法才能得到比较准确的结果。计算结果表明有机分子光谱性质的理论计算尤其是核磁性质的计算是一种非常有效的辅助结构确定方法。

5,6-二氢苯并[f]咪唑并[1,2-d][1,4]氧氮杂的合成

目的探索合成5,6-二氢苯并[f]咪唑并[1,2-d][1,4]氧氮杂(Ⅰ)的高效、简洁的新方法。方法将线性合成方法和基于钯催化的芳香C-H键活化环合方法分别应用于化合物Ⅰ的合成,并比较两者的优劣。结果与结论两种方法都成功地实现了化合物Ⅰ的合成,其中,基于钯催化的芳香C-H键活化环合法简洁高效(二步、总收率71%)、绿色环保,为此类杂环化合物的一般合成方法。

苯并[f][1,4]氧氮杂酮衍生物的合成及抗肿瘤活性研究

端锚聚合酶与细胞的癌变和衰老密切相关,被认为是细胞癌变机制和癌症治疗靶标研究的新热点.为寻找新型抗肿瘤化合物,实验采用计算机辅助的虚拟药物筛选,设计并合成苯并[f][1,4]氧氮杂?酮类化合物12个,结构经~1H NMR、~13C NMR、HRMS确证.对合成化合物进行初步生物活性测试和构效关系阐释,部分化合物对肿瘤细胞显示抑制作用,其中3h对Hep-3B具有显著的活性,IC_(50)值为3.5μmol/L.