氧氯化条件对连续重整催化剂铂晶粒再分散的影响

利用固定床反应装置,系统考察了氧氯化条件对连续重整催化剂中Pt晶粒再分散规律的影响。结果表明:提高氧氯化温度和降低水氯分子比有利于促进Pt晶粒再分散,提高催化剂的金属分散度;同时,金属分散度的改善效果还与Pt晶粒初始粒径有关,当Pt晶粒粒径大于100 nm时,金属分散度很难改善。基于上述规律,对某工业装置的氧氯化条件进行了优化,优化9个月后催化剂的金属分散度从0.46恢复至0.81,外观呈均匀白色,催化性能显著提高,芳烃产率提高2.3百分点。

利用小角度X射线散射测定八水氧氯化锆中锆结构

利用小角度X射线散射(SAXS)测量八水氧氯化锆溶液中锆的存在形式,结果表明锆在溶液中大部分是以多聚体形式存在,尤其是酸度极易对锆的聚合度产生影响。研究了八水氧氯化锆浓度、加热处理、放置时间及HCl浓度等因素对锆在溶液中存在形式的不同影响:以0.0~5.0 mol·L^(-1)HCl为溶剂,配制10~300 g·L^(-1)的氧氯化锆溶液,并考虑对溶液分别进行加热和长时间放置处理。对所配溶液进行了SAXS测试,利用Guinier方程计算了溶液中粒子的回转半径(Rg),同时利用求解最小封闭圆柱体问题的CYLview软件对溶液中锆的不同多聚体结构进行模拟计算,得到不同结构的理论Rg;通过比较Rg的实验值和计算值,确认不同条件锆液中锆粒子存在的主要形式。结果表明锆存在形式受酸度、浓度等多个因素的影响,尤其HCl的浓度是影响锆液中锆多聚体聚合度的关键;当不添加HCl时,低锆浓度溶液中锆的聚合度相对较高。

氯乙烯装置新老氧氯化单元技术比较

对引进的三井东亚和赫司特乙烯氧氯化反应单元的结构、工艺情况及安全性进行了比较,并提出了改进建议。

氧氯化锆前驱体氧化锆溶胶的制备与研究

探讨了以无机盐氧氯化锆为前驱物 ,以双氧水为水解促进剂 ,通过溶胶 -凝胶法制备氧化锆溶胶的工艺条件。探讨了双氧水的作用机理 ,通过研究胶凝过程中双氧水加入量对溶胶粘度-时间关系的影响以及对粒径分布的影响 ,结合IR、XRD和TEM等测试 ,讨论了双氧水的作用效果并分析了双氧水加入后溶胶和凝胶的结构、晶型以及溶胶粒子形貌的变化。结果表明 ,双氧水对于本溶胶体系有有效的催化作用 ,溶胶具有较好的稳定性 ,是制备氧化锆薄膜的一种经济实用的前驱溶胶。

铜精矿法制备氧氯化铜新工艺研究

采用国内氧化铜精矿制备无机杀菌剂氧氯化铜产品,铜精矿在700℃下煅烧3 h,焙渣还原力0.3%,铜的氧化率为97%。氧化矿焙渣用工业盐酸浸取制备氯化铜溶液,反应温度80℃,反应时间1.5 h,盐酸浓度20%;氯化铜溶液净化除杂后用工业烧碱溶液沉淀氯化铜净化溶液制备氧氯化铜,反应温度70℃,反应时间2 h,烧碱溶液浓度为200 g/L,制备的氧氯化铜干燥后,产品含Cu在55%~56%,含Cl在15%~16%,73%产品粒径<4μm,17%产品粒径4~10μm,10%产品粒径11~20μm,产品质量优于文献报道的质量,全流程铜收率为98.8%。

在高纯氧氯化锆制取过程中絮凝剂对“二次除硅”的影响

高纯氧氯化锆是制取高纯锆化学品的重要原材料，目前国内外多采用锆英石为原料碱熔法生产，硅的去除分两步进行：第１步是用水浸洗碱熔分解产物，大约有８５％～９０％的硅以硅酸钠的形式进入水浸液，余下ＳｉＯ２需要“二次除硅”．因此，要生产高纯产品，“二次除硅”是...

乙烷氧氯化合成氯乙烯催化剂研究进展

乙烷氧氯化法制备氯乙烯较其它合成工艺不仅有较大的成本优势,而且在节能减排方面也有长足发展。但影响其工业化的主要瓶颈仍然是此反应高效催化剂的研究和开发。本文简单比较了几种氯乙烯生产方法,并介绍了近年来国内外乙烷氧氯化催化剂的研究进展。在目前的发展趋势中,铜基催化剂工业前景最好,但其热稳定性低,活性组分易流失仍是制约其发展的主要因素;而近年来新出现的LaOCl催化剂虽然热稳定性好,但其催化活性较铜基催化剂却略显不足。

乙烷氧氯化制氯乙烯的研究

Alumina supported CuCl2 catalyst for oxychlorination of ethane was prepared by impregnation of γ-alumina with an aqueous solution of CuCl2·2H2O and KCl of a various mass fractions. Some samples containing 1%, 3%, 5%, 7%, 9% of Cu and 0%, 2%, 4%, 6%, 8% of K respectively have been investigated. The experiment results indicate that the catalyst containing 5%Cu and 6%K shows the highest yield and selectivity of vinyl chloride. With raising reaction temperature, the catalytic properties of the sample changes dramatically. The conversion of ethane was increased sharply from 320 to 395 ℃ and it was increased slightly from 395 to 440 ℃. At 440 ℃ the conversion of ethane and the yield of vinyl chloride are the highest. Then they are decreased slowly.

CuCl_2-KCl-LaCl_3/γ-Al_2O_3对乙烷氧氯化反应的催化性能

以γ-Al_2O_3为载体,采用常规浸渍法制备了负载型CuCl_2-KCl-LaCl_3三组分催化剂,并研究了其对乙烷氧氯化反应的催化性能.结果表明,该催化体系中乙烷的转化率较稳定,但随着反应时间的延长,氯乙烯的选择性和收率明显下降.XRD,N2吸附,TGA/DTA和XPS测试结果表明,随着反应的进行,催化剂中的活性物种Cu2+逐渐被还原成Cu+,并且积炭的产生使催化剂的比表面积和孔容积减小.活性物种Cu2+的减少及比表面积的降低是催化剂失活的主要原因.

氧氯化锆的生产及其在现代新能源中的应用

介绍了氧氯化锆 (氧化锆 )的生产原理和生产工艺 ,一酸一碱法是国内外普遍采用的方法 ,沸腾氯化法是国际上较为先进的锆英石分解方法。阐述了氧氯化锆 (氧化锆 )产品在镍氢动力电池负极材料 (贮氢材料AB2 )、燃料电池 (特别是高温固体氧化物燃料电池 )、电池隔膜纸中的应用前景。

碳化锆碱熔制备氧氯化锆的研究

以碳化锆为原料,采用碱熔-水洗-酸浸-结晶工艺制备氧氯化锆,制得的氧氯化锆产品中ZrO2含量达到36.20%。考察了氢氧化钠与碳化锆物料比、碱熔温度、碱熔时间和碳化锆粒度对碱熔过程中锆转化率的影响,以及水与碱熔料比、水洗温度和水洗时间对水洗过程中除硅率的影响。用X射线衍射分析研究了碳化锆在煅烧碱熔过程中的物相变化。结果表明,碱熔过程中碳化锆转化为偏锆酸钠,碱熔的最佳工艺条件为:氢氧化钠与碳化锆的质量比为1.5,煅烧温度800℃,煅烧时间60 min,矿样粒度120目。在该工艺条件下碱熔,锆的转化率可达到99%以上。

Ce对Cu基氧氯化催化剂稳定性的影响

通过ICP-AES和XRD等表征手段,考察了稀土金属Ce化合物对Cu基氧氯化催化剂活性及稳定性的影响.研究表明,Ce在反应初期转变成的CeO2具有储存和传递氧的功能,从而提高催化剂的活性.在400℃反应300h后,催化剂的活性显著下降,其原因是由于86%的Ce与载体发生作用,生成难溶的物质,失去助催化的作用.同时,随着反应的进行,CeO2晶相晶粒长大也造成催化剂活性下降.

中国氧氯化锆产业现状及发展对策

从生产工艺、产能、产量和出口量以及原料供应等方面介绍了我国氧氯化锆的产业现状,指出我国氧氯化锆产业存在三个方面的问题:工艺技术落后,装备水平低;"三废"处理亟待解决;缺乏行之有效的行业准入制度。分析中国的氧氯化锆产业从技术方面讲,应加大科研投入开发新的提取技术、"三废"处理技术及新装备,开发高附加值的锆化学制品;从产业管理方面讲,应制定严格的行业准入制度,抑制产能过快增长,积极组织和协调氧氯化锆企业间的交流与合作,形成良好的秩序,重视锆产业链中存在的重大技术问题,组织立项研究,推进锆产业进步,使锆产业可持续发展。

氧氯化锆生产过程的污染治理

氧氯化锆是一种重要的基础锆化合物产品,可作为多种锆化合物及金属锆铪产品的生产原料,对整个行业发展非常重要,但其生产过程产生大量"三废"物质,虽然近年来生产工艺和"三废"治理与综合利用技术有较大改进,但处理效果仍离国家和社会的要求有一定距离,因此,实现循环经济,开展清洁生产是行业发展趋势和企业的最终选择。

乙烯氧氯化反应技术的研究Ⅱ．反应历程及动力学

以ＣｕＣｌ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３为催化剂，在２１１—２５１℃内，研究了近似工业反应器内反应气氛变化条件下的乙烯氧氯化反应机理及动力学。提出了吸附－氧化还原反应机理，合理地解释了试验现象，利用平衡态近似法推得了相应的动力学机理方程式，得到了试验数据的验证。对试验结果的进一步处理发现，该催化剂在反应温度升至２３３℃左右，反应活化能有一突降现象，并首次指出其原因可能是该催化剂在制备方法上的不同所致。最终还求得了简明、实用的幂函数速率方程式。在本试验温度范围内，该式的计算值和试验值的总平均相对误差均小于５．５％。

MgO改性的γ-Al_2O_3负载CuCl_2-KCl催化剂上乙烷氧氯化制氯乙烯

采用浸渍法制备了不同含量MgO改性的γ-Al2O3,采用X射线衍射、N2物理吸附、NH3的程序升温脱附和程序升温还原等手段表征了催化剂的结构、表面酸性和氧化还原性质,并对CuCl2-KCl/MgO-Al2O3催化剂催化乙烷氧氯化制氯乙烯反应进行了活性评价.XRD结果表明,通过使用Mg(NO3)2溶液浸渍γ-Al2O3载体在表面上形成了表层镁铝尖晶石结构.TPR结果说明,表层MgAl2O4的生成加强了活性物种Cu与载体的作用,促进了CuⅡ→CuⅠ的还原.CuCl2-KCl/MgO-Al2O3催化剂对乙烷氧氯化反应的催化性能表明,随着MgO-Al2O3载体中MgO含量的增加,乙烷转化率和氯乙烯选择性逐渐升高,当MgO含量增加至10%时,氯乙烯的选择性最高(49.1%).NH3-TPD结果表明,表层MgAl2O4中和了γ-Al2O3表面的强酸中心,增加了弱酸中心的数量是氯乙烯选择性提高的主要原因.

稀土氧氯化物在冰晶石氧化铝熔体中的溶解度

用等温饱和法测定了单一稀土氧氯化镧 (LaOCl)和混合稀土氧氯化物 (REOCl)在冰晶石 (Na3AlF6 ) 氧化铝 (Al2 O3)熔体中的溶解度。结果表明 :LaOCl和REOCl的溶解度变化规律一致 ,即其溶解度随温度升高而增大 ;随着冰晶石分子比增加而增大 ;当有 4 0 % (质量分数 )Al2 O3存在时 ,其溶解度相应减少。

乙烯氧氯化反应技术的研究Ⅲ．小型流化床热模研究

在建立催化剂的小型流化床热模试验装置的基础上，考察了原料气配比及反应温度对主、副反应效果的影响。结果表明，提高原料气中Ｃ＿２Ｈ＿４和Ｏ＿２的配比均能提高反应的ＨＣｌ转化率。而增加原料气中ＨＣｌ的配比能有效地抑制乙烯的燃烧副反应；反应温度的升高也能促进ＨＣｌ转化率升高。反应过程动力学的计算与分析表明，本反应体系在ＨＣｌ转化率达到较高（＞９０％）时，将转为传质控制；同时还验证了前文Ⅰ中所得的本征动力学速率方程是可靠的。

某厂锆英砂生产氧氯化锆过程中放射性核素的转移和辐射防护

通过对某厂利用锆英砂生产氧氯化锆过程中原料、成品、中间产品及废弃物中天然放射性核素进行分析,探讨生产过程中放射性核素的转移和辐射防护。分析结果表明,原料中铀、钍、镭等天然放射性核素大部分转移到三次废酸中,废酸中铀、钍、镭-226含量分别为1.52 g/L、1.31 g/L、801 Bq/L,最终86%的U、99%的Th进入废水处理后的污泥中,14%的U进入处理后的废水中。氧氯化锆生产所产生的污泥需要按照放射性废物管理。氧氯化锆成品中天然放射性核素含量甚微,可以忽略。对工作人员附加外照射剂量进行了估算,得出工作人员最大附加外照射剂量为1.61 m Sv/a,并提出了相应的辐射防护建议。

乙烷的氧氯化反应

采用常规浸渍法制备乙烷氧氯化催化剂,研究了掺杂不同的镧量对催化性能的影响.结果表明,当掺杂镧的质量分数为5%时催化剂的催化性能最好.用XRD、BET等手段对掺杂镧质量分数为5%的催化剂进行了表征,XRD的结果表明,氯化镧有稳定氯化钾晶相的作用,氯化钾晶相的破坏导致催化剂结构不稳定是催化剂失活的原因之一.