具不同官能团钌(Ⅱ)邻菲啰啉配合物氧淬灭性能的比较研究

设计并制备具不同官能团的钌(Ⅱ)邻菲啰啉配合物——[Ru(bpy)2(phen-NO2)](PF6)2(1),[Ru(bpy)2(phen-Br)](PF6)2(2),[Ru(bpy)2(phen-NH2)](PF6)2(3),[Ru(bpy)2(bphen)](PF6)2(4),其中,bpy为2,2'-联吡啶,phen-NO2为5-硝基-邻菲啰啉,phen-Br为5-溴-1,10-菲啰啉,phen-NH2为5-氨基-邻菲啰啉,bphen为4,7-二苯基-邻菲啰啉.借助核磁共振(NMR)、红外光谱(FTIR)、元素分析、紫外可见光谱(UV-vis)和荧光光谱法对其进行了分析与表征.结果表明:配合物2～4在蓝-紫色可见光区域有较强吸收、可发射出明亮的橙红色荧光、具荧光量子效率(Φ)高、激发态寿命(τ)长、Stocks位移值较大(147～180 nm)和优良的氧致荧光淬灭性能(Ksv≥3.5,(I0/I)max≥4.0)等光物理性质.其中,具接枝型官能团氨基的配合物3的量子效率(Φ)=10%,τ=381.8 ns,Ksv=3.49,(I0/I)max=4.33;而溴修饰的配合物2以高达18%的荧光量子效率、634.7 ns的激发态寿命、180 nm的Stocks位移和Ksv=4.59,氧淬灭参数(I0/I)max=5.29,使之最有希望成为接枝型、较高性能的光学氧传感器的候选氧敏指示剂.

几何异构化对番茄红素淬灭单线态氧功能的影响

目的:观察几何异构化对番茄红素淬灭单线态氧功能的影响。方法:采用碘诱导的方法从番茄红素全反式异构体中制备一定数量的13和9顺式异构体,应用C30-HPLC-PDA分离和纯化个异构体组分。而后,通过对反应体系的光子计数,比较不同异构体对次氯酸-双氧水反应所产生的单线态氧的灭能力。结果:各异构体淬灭单线态氧的能力依次为:全反式异构体>13顺式异构体>9顺式异构体。结论:发生在番茄红素分子中双键两侧的顺式异构可降低其淬灭单线态氧的能力,而这一异构发生的位置越靠近分子的中央,其淬灭单线态氧能力下降越快。

新型酰胺功能化铱[Ⅲ]配合物的光电性能（英文）

设计并制备三种具不同官能团的铱[III]邻菲啰啉配合物:[Ir(ppy)2phen-Br]Cl,[Ir(ppy)2phen-COOH]Cl,[Ir(ppy)2phen-Si]Cl,以及对比参照物[Ir(ppy)2phen-NH2]Cl.其中,ppy为2-苯基吡啶,phen-Br为2-溴-2甲基-N-(1,10-菲啰啉-5-基)丙酰胺,phen-COOH为4-[(1,10-菲啰啉-5-基)氨基]-4-酰基丁烯酸,phen-Si为5-[N,N-二-3-(三乙氧硅)基]酰亚胺-1,10-菲啰啉,phen-NH2为5-氨基-邻菲啰啉,并采用核磁共振(NMR)、质谱(MS)、紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱、荧光(PL)光谱法和循环伏安法(CV)等对上述配合物进行了分析和表征.光物理性能研究结果表明:这些配合物在蓝-紫色可见光区域有较强吸收,可发射出明亮的黄色到橙红色荧光,量子效率达到12%以上.相比较于参照物[Ir(ppy)2phen-NH2]Cl(5.78μs),三种新型配合物在量子效率未明显降低甚至提高的前提下,荧光寿命有了显著的提高(9.18–12.00μs).其中,[Ir(ppy)2phen-Br]Cl(1)不但有最高的荧光量子产率(32%)和最长的荧光寿命(12.00μs),而且也具有最好的氧传感性能,I0/I(无氧与纯氧条件下的荧光强度比值)可达到10.91.这使得[Ir(ppy)2phen-Br]Cl有望成为接枝型,较高性能的光学氧传感器的候选氧敏指示剂.除此之外,还通过含时密度泛函理论(TD-DFT)计算对配合物光电性能进行补充说明,理论计算表明:这些配合物是以铱为中心的近似八面体结构,理论计算结果与实际实验数据相一致.

番茄红素的构效关系研究进展

文章综述了番茄红素的构效关系,并对番茄红素的结构对分子淬灭单线态氧的影响进行了讨论,以期为相关领域的研究提供有益的借鉴和参考。