相转移催化作用下甲基氧硫叶立德与羰基化合物的反应

本文报导在苯和氢氧化钠水溶液组成的两相体系中,在相转移催化剂TBAI的作用下,碘化三甲基氧锍鎓盐分别与△^(5、16)——3-羟基-孕甾-20-酮反应,生成△~5-16、17-环丙基-3-羟基-孕甾-20-酮;与香芹酮反应生成1-甲基-4-异丙基双环-[4、1、0]-庚酮-2;与苯甲醛的反应,不加TBAI,反应也顺利进行,仍然得到与加TBAI相同的结果,产物为2-苯基环氧乙烷。从而认为,在这反应中,碘化三甲基氧锍鎓盐本身,起着相转移催化剂的作用。

5,6-二甲氧基-N-[(R)-4-甲氧基-2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢苯并呋喃-5-基]-1,1a,2,7b-四氢环丙并[c]苯并吡喃-7b-基甲酰胺的合成与表征

鱼藤酮与氧硫叶立德反应得到关键中间体(5,6-二甲氧基-1,1a,2,7b-四氢环丙并[c]苯并吡喃-7b-基)[(R)-4-羟基-2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢苯并呋喃-5-基]甲酮(2),2再通过醚化、肟化、贝克曼重排得到5,6-二甲氧基-N-[(R)-4-甲氧基-2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢苯并呋喃-5-基]-1,1a,2,7b-四氢环丙并[c]苯并吡喃-7b-基甲酰胺(5),化合物的结构经1H NMR,MS和元素分析确认,采用单晶X射线衍射法确定化合物5的晶体结构.化合物5属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数:a=0.95772(5)nm,b=1.06591(6)nm,c=1.30112(7)nm,α=111.8460(10)°,β=109.8870(10)°,γ=93.0870°,V=1.13429(11)nm3,Z=2,Dc=1.281 g/cm3,μ(Mo Kα)=0.092 mm-1,F(000)=464.