氧齿配体锝配合物 Ⅰ.氧多齿配体锝(Ⅴ)配合物的结构及其性质

根据空腔模型中的经验结合规律，提出了各种含氧配位体与ＴｃＯ３＋的结合能力：ＨＯ－～ＲＯ－＞ＡｒＯ－＞Ｒ－ＰＯ３Ｈ－＞Ｒ－ＣＯ－２＞Ｃ＝Ｏ。在此序列和五配位四方锥构型基础上，解释了各氧多齿配体与ＴｃＯ３＋的结合性质。由于ＴｃＯ（ＯＨ）－４容易岐化为ＴｃＯ２·ｘＨ２Ｏ和ＴｃＯ－４，因而任何单齿氧ＴｃＯ３＋核配合物在水溶液中皆不稳定。多元醇、邻二酚、α羟基膦酸、α羟基羧酸的ＴｃＯ３＋配合物由于螯合效应，可能在水溶液中存在。

氧齿配体锝配合物 Ⅱ.亚锡还原条件下^(99)Tc^m-Vc的生成

研究了维生素Ｃ与９９Ｔｃｍ形成配合物的制备方法及测定产物的纸色谱体系。在亚锡还原条件下，ｐＨ小于９时，维生素Ｃ可与９９ＴｃｍＯ－４形成配合物。配合物与ＥＣＤ的交换反应表明，亚锡量较小时，标记物处于五价，放置时间增长会有高锝酸根产生；亚锡量增大或放置时间延长。

席夫碱还原制备氮氧多齿配体的研究

以3,5-二溴水杨醛与2,6-二乙基苯胺和2,6-二异丙基苯胺反应合成席夫碱,经硼氢化钠还原制得相应的氮氧多齿配体L1、L2,配体结构通过1H核磁共振波谱（~1H NMR）、元素分析进行了表征。对影响反应产率的原料配比、反应温度和反应时间等因素进行研究,确定了席夫碱合成及席夫碱还原制备氮氧多齿配体的较佳反应条件。

含碳硼烷膦氧配体镍、铱化合物的合成与表征

碳硼烷双膦配体L1分别与三苯基膦氯化镍(NiCl2(PPh3)2)和1,5-环辛二烯氯化铱(IrCl(COD))在空气中反应生成含巢式碳硼烷膦氧配体的镍、铱化合物1和2。本文对此两个化合物进行了核磁、质谱、红外及单晶衍射等表征。化合物1中溶剂分子氯仿与主体结构存在着常见的Cl…H氢键作用和较少见的CH…π作用,化合物2是首例以膦氧配体形成的Ir(Ⅰ)配合物,同时由于金属的差别导致了碳硼烷双膦配体被氧化程度的不同形成了新颖的碳硼烷[P,O]和[O,O]配体。

膦氧双齿配体对Kaminsky型催化剂催化乙烯齐聚的影响

直链低碳α－烯烃是合成线性低密聚乙烯（ＬＬＤＰＥ）和高密聚乙烯（ＨＤＰＥ）的共聚单体，也是生产可生物降解的洗涤剂、高级润滑剂、增塑剂等的重要有机化工原料。目前，国内外对于α－烯烃齐聚均相催化剂的研究主要聚焦在镍和锆络合物上［１～４］。研究表明，改变催...