木素分子氧化性氨化反应过程中的结构变化

在一定压力和温度条件下,木素大分子和氨发生反应,生成一些氮修饰木素.为了解反应过程中木素分子结构的变化,用13C和1H-13C 2D-NMR HMQC技术检测了反应前后的分子谱图,结果显示反应过程中木素分子的碎裂化现象十分明显,很可能在氧化性氨化反应过程中,木素大分子表面基团发生了氧化性修饰,如一些侧链CH3被氧化形成CHO和COOH等,然后这些基团与氨结合等;此外,芳香环结构可能通过粘康酸单体断裂形成一些酰胺类产物,但木素分子内部的高度缩合性结构没有明显的变化.

二氧化碳的氨化反应研究进展

论述了减排CO2的重要性,概述了CO2化学利用的主要方法,综述了CO2的3种氨化反应,即氨化反应生成碳酸氢铵、尿素和三聚氰酸,重点介绍了CO2氨化反应生成三聚氰酸,对该反应进行了热力学分析,叙述了其反应的特点,得出CO2氨化合成三聚氰酸等固体产品是一条比较可行的CO2化学利用路线。氨化合成三聚氰酸不仅可以实现CO2的封存,而且能够实现CO2的高值有效利用,对解决CO2减排具有重要意义。认为将氨化反应与煤化工产业相结合,可以有效减少二氧化碳的排放强度,具有广阔的发展前景。

硝基甲苯的VNS氨化反应

以DM SO为溶剂,研究了在甲醇钠作用下,用4-氨基-1,2,4-三唑等对硝基甲苯的VN S氨化反应。结果表明,DNT氨化可以得到3-氨基-2,4-二硝基甲苯;而TNT氨化得到的是3,5-二氨基-2,4,6-三硝基甲苯(DATNT),两者的产率分别为10.5%和27.6%。当反应用微波加热时,氨化产物的转化率降低;而以盐酸羟胺作氨化试剂时,由TNT经过VN S氨化反应生成DATNT的产率不高。用红外光谱、核磁共振、元素分析和质谱签定了氨化产物的结构。

草类木素的氨化反应Ⅰ.草类制浆黑液中木素的纯化与结构分析

纯化实验表明 ,纯化的麦草碱木素PTL的元素组成为 :C(6 2 6 1) ,H(5 71) ,O(31 6 8) ,OCH3(15 5 0 ) ,较高的羟甲基含量表明该木素分子缩合程度较高。FPLC分析表明 ,PTL的相对分子质量范围是 35 0 0～ 10 0 0。13C NMR谱图显示PTL有明显的特征性峰 :15 2 4ppm的S型单元C3/C5信号 ,15 0～ 10 4ppm区域的G或S型单元芳香环不同位置上C原子信号 ;10 4～ 76ppm、72～ 6 4ppm及 6 0 4ppm的G或S型单元C7或C9信号 ;此外 ,与有机溶剂木素POL相比 ,PTL在δC16 8 1ppm、76 0～ 73 0ppm、6 3 2ppm和 <40ppm区域的多糖结构信号很弱 ,显示大部分以木聚糖结构为主的半纤维素成分在蒸煮过程中被除去了。1H 13C 2D NMRHMQC谱图显示PTL有显著的 β O 4结构中的α位、β位和γ位的化学位移信号δC/δH71.0～ 71 5 / 4 1～ 4 7、84 5～ 85 5 / 4 2～ 4 6ppm和 6 0 /3 3～ 3 5ppm ;反映对羟苯基 (C—OH)结构的芳香烃—OCH2 —CH2 OH化学位移信号δC/δH6 9 5～ 6 9 5 / 3 2 8～3 5

酶催化反式肉桂酸类似物的不对称氨化反应

酶作为生物催化剂用于有机合成通常具有立体特异性的优点。苯丙氨酸解氨酶(PAL.EC4.3.1.5)存在于植物及少量真菌中,在生物体内它催化L-苯丙氨酸脱去氨生成反式肉桂酸(2a),有些来源的酶对某些对位取代的苯丙氨酸(如L-酪氨酸)也有解氨活性。

草类木素的氨化反应 Ⅱ.反应动力学和产物结构分析

木素的氨化反应可分为两个阶段 ,反应遵循准一级 (pseudo firstorder)方程 :ln[(N∞ -Nt) /N∞]=-kt;动力学研究表明 ,在 10 0℃条件下约有 2 .3%的N在刚达到预定温度的时间内结合进入麦草工业木素 (PTL) ,但预定温度为 130℃时 ,约有 3 .7%的N在同样时间内结合进入PTL分子。1H 13C2D NMRHMQC谱图可见木素分子的碎裂化现象十分明显。

木质纤维氨化反应及其结构变化

进行木质纤维氨化反应研究,结果显示,氨水用量对氮含量影响最大,其次为反应温度,再次为过氧化氢用量和反应时间,实验条件下麦草木质纤维最佳氨化条件为：时间0.5 h,温度150℃,氨及过氧化氢用量分别为18.36%和33.0%（相对木质纤维绝干质量）,其中氨水内13.75%的氮结合到木质纤维的木素分子上。氮化反应过程中,木素结构发生了明显的变化,木素大分子在高温条件和过氧化氢作用下发生了部分降解,木素表面有严重的碎裂化现象,还发生了侧链氧化和芳香环开裂等反应。在1^H-NMR谱图中可清晰看出,在化学位移5.45处有明显的N—H峰,表明有氨基的结合。

应用氯氨化反应合成苯系β-羟基-α-氨基酸

以肉桂酸为起始原料 ,以氯氨化反应高效率得到 β-氯 -α-对磺酰氨基酸酯 ,再经亲核取代反应制得 β-乙酰氧基

草类木素的氨化反应——反应动力学和产物结构分析

木素的氨化反应可分为两个阶段 ,0— 4 5min为第一反应阶段 ,4 5— 165min为第二反应阶段 ,反应遵循准一级 (pseudo—firstorder)方程 :Ln[(N∞ —Nt) /N∞] =-kt;动力学研究表明 ,在10 0℃条件下约有 2 .3 %左右的N在刚达到预定温度的时间内结合进入PTL ,但预定温度为 130℃时 ,约有 3 .7%左右的N在同样的时间内结合进入PTL分子 ,这是一种瞬时反应历程。1 H—1 3 C2D—NMRHMQC谱图可见木素分子的碎裂化现象十分明显 ,很可能在氧化性氨化反应过程中 ,木素大分子表面基团发生了氧化性修饰 ,如一些侧链的—CH3 的氧化反应形成—CHO和—COOH ,然后与N结合等 。

氨化反应管道化技术设想

讨论了药业生产中将氨化反应由间歇操作改为管道化连续操作的可行性。认为技术可行 ,经济合理 ,生产能力可明显提高。该技术的关键是采用合理的预热方式 ,设计出理想的工艺流程。

缔合法磷酸二铵氨化反应特征的研究

研究了氨和磷酸缔合物生成磷酸一铵的化学反应特征。其反应式为：（Ｒ３ＮＨ）Ｈ２ＰＯ４＋ＮＨ３→Ｒ３Ｎ＋（ＮＨ４）Ｈ２ＰＯ４获得了两个温度范围的反应速率方程：２０～５０℃：－γＡ＝８．６７８×１０３·ｅｘｐ（－１．９５６４×１０３·１／Ｔ·Ｃ０．３Ａ５０～８０℃：－γＡ＝０．４２０３×１０２·ｅｘｐ（－０．９７８０×１０３·１／Ｔ·Ｃ０．３Ａ方程计算与实测在相同与不同温度时的平均误差分别为－４．２９％和－０．３２％。研究结论：反应级数ｎ＝０．３；反应为受液膜控制的快速反应；生成磷酸二铵的反应有一慢速区，反应分为两段进行较为经济。

天然丝光沸石在甲醇氨化反应中的催化作用

研究了吉林省东辽县天然丝光沸石催化甲醇氨化反应的规律，考察了酸处理、反应温度、反应物进料比和接触时间对样品催化性能的影响．通过ＸＲＤ、ＮＨ３－ＴＰＤ、Ｐｙ（ＮＨ３）－ＩＲ等手段对催化剂的晶体结构和酸性进行了表征。

氨化反应管道化工程研究

氨化反应管道化连续操作生产方式在工业上的实施是可行的 ,其技术难点是非标高压设备的设计与制造。同时 ,采用有效措施对碱腐蚀、高温高压联合作用以及整个生产系统的选材、密封、防爆问题的合理解决至关重要。

木素的氧化性氨化反应(英文)

在一定压力和温度条件下,木素大分子和氨发生反应,生成一些氮修饰木素.为了解反应过程中木素分子结构的变化,用13 C和1H - 13 C 2D -NMRHMQC技术检测了反应前后的分子谱图,结果显示反应过程中木素分子的碎裂化现象十分明显,很可能在氧化性氨化反应过程中,木素大分子表面基团发生了氧化性修饰,如一些侧链 -CH3 被氧化形成 -CHO和 -COOH等,然后这些基团与氨结合等;此外,芳香环结构可能通过粘康酸单体断裂形成一些酰胺类产物。

合成云母蒙脱石及其交联物在乙醇氨化反应中的催化行为

用水热法合成了云母蒙脱石,并与羟基铝齐聚物交联,DTA和IR结果表明,由于柱的引进,高温焙烧时层内八面体上羟基脱除变得较为容易。由NH_3-TPD和吡啶吸附测得的表面酸性表明Al-CLS具有较SMM更多的弱酸和强酸中心。催化剂上弱酸中心有利于醇的脱水,而吸附在强酸中心上的NH_3有利于醇的胺化。

溶剂法亚氨化反应合成碱性嫩黄O

乙二醇作溶剂,亚氨化反应合成碱性嫩黄O的工艺条件,论证原料配比对反应收率的影响。

室温下CuCl催化的可兼容卤代官能团的氯代酰胺对芳基硼酸的亲电氨化反应

有机含氮化合物广泛存在于自然界，是一类非常重要的化合物，许多有机含氮化合物具有生物活性，如氨基酸、多肽、蛋白质等；不少药物、染料等也是有机含氮化合物．过渡金属催化的碳-氮偶联反应是金属有机化学的一类重要反应，多年来一直被有机化学家们关注和研究．但是，目前以R1R2N＋作为合成子与金属试剂进行亲电氨基化反应的报道却少之又少．

相转移催化下单硝基氯苯的氨化反应

芳香族卤代苯的氨化是在芳环上引进氨基的一条重要途径。在染料、药物等的中间体合成中有着极为重要的应用。此类反应属芳香族的亲核取代,而氨在常温下为气体,单硝基卤代苯的氨化反应一般要在高温、高压下才能进行。为了使硝基卤代苯的氨化反应在较温和条件下进行,人们做了不少的研究和探讨。传统的方法是采用铜盐催化,但条件仍较苛刻。Ronde-strest报导邻硝基氯苯与氨在甲酰胺中进行反应。

采用酸性料浆浓缩生产磷酸二铵的方法及二次氨化反应器

一种采用酸性料浆浓缩生产磷酸二铵的方法，以湿法稀磷酸为原料，工艺步骤依次为一次氨化反应、酸性料浆浓缩、二次氨化反应、转鼓氨化造粒和干燥，转鼓氨化造粒和干燥步骤产生的含氨尾气用湿法稀磷酸洗涤，所获的洗涤液用于一次氨化反应。一次氨化反应，制备中和度为0．5-1．0的酸性磷铵料浆；酸性料浆浓缩，使酸性料浆的终点含水量为13％-20％；二次氨化反应，将料浆的中和度提高到1．30—1．50；转鼓氨化造粒，

微反应器连续合成氨基乙酸工艺研究

目前国内氨基乙酸生产大多采用的生产工艺是釜式间歇法,但该工艺存在生产效率低、产品质量低、氨气易泄露和各工段人工使用较多等问题。而微反应器采用连续流动反应,能够精准控制反应的温度和时间,具有极高的换热效率,能够有效规避釜式反应的缺点。本研究选用LT型微通道反应器作为反应容器,以质量分数为81.50%的3.00 kg氯乙酸水溶液、质量分数为25.00%的1.15 kg乌洛托品水溶液和0.70 kg补水量为原料,通过控制变量实验方法测得在温度为70±2℃、压力为0.8 MPa、pH为6.0±0.2、氯乙酸流量为48 mL·min^(-1)的条件下进行反应可高效合成氨基乙酸,收率为90.20%。结果表明:利用微反应器连续化生产氨基乙酸能提高生产的自动化程度、提高反应效率,同时节省人力。