氨基修饰亚磷酰胺单体的合成工艺研究

采用易得的6-氨基-1-己醇、磷试剂和4-甲氧基三苯基氯甲烷为原料合成氨基修饰亚磷酰胺单体。通过对影响收率的关键因素进行研究,找到了最佳反应条件:物料比(羟基中间体∶磷试剂)为1∶1.5,25℃下反应3h,收率达86.9%。合成工艺操作方便,收率高,污染小,有广阔的市场应用前景。

双酚S型聚酰亚胺二胺单体的合成与表征

以对氯硝基苯和双酚S为原料经缩合和铁粉还原合成了聚酰亚胺二胺单体4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯基砜(P-BAPS);考查了工艺条件对产物收率的影响,并利用红外光谱(IR)、差式扫描量热仪(DSC)对其及聚合物进行表征。结果表明:当n(硝基物)∶n(铁粉)=1∶6.75,80℃下反应6h,产物收率可达87.70%;相应聚酰亚胺薄膜拉伸强度为73.2MPa,断裂伸长率7.3%。

2,6-双(4-氨基苯氧基)苯腈的合成及其聚酰亚胺

从4-氨基酚和2,6-二氯苯腈出发,合成了2,6-双(4-氨基苯氧基)苯腈单体,总收率为55%。由该单体与4,4′-(六氟亚丙基)双-邻苯二甲酸酐共聚合,经热环化脱水反应得可溶性聚酰亚胺,可溶于NMP、DMF、DMAc等溶剂。

耐亚胺培南铜绿假单胞菌和嗜麦芽寡养单胞菌抗菌药物耐药基因研究

目的分析浙江省湖州解放军第98医院自临床分离的耐亚胺培南铜绿假单胞菌(IRPa)和嗜麦芽寡养单胞菌(Sm)中抗菌药物相关耐药基因存在状况。方法2003年9月至2004年10月间从临床分离28株IRPa和19株Sm,采用聚合酶链反应及序列分析的方法分析8种β-内酰胺酶基因(blaIM P、blaV IM、blaTEM、blaSHV、blaOXA、blaPER、blaVEB和blaGES)、9种氨基糖苷类修饰酶基因(AM E s基因)[aac(3)-Ⅰ、aac(3)-Ⅱ、aac(3)-Ⅲ、aac(3)-Ⅳ、aac(6′)-Ⅰ、aac(6′)-Ⅱ、ant(3")-Ⅰ、ant(2")-Ⅰ和aph(3′)-Ⅵ]、外膜孔蛋白D 2基因(op rD)、消毒剂-磺胺耐药相关基因(qacE△1-su l1)、氯霉素乙酰转移酶基因(ca tB)、氯霉素外排蛋白基因(cm l1)。结果28株IRPa中blaTEM、blaOXA、aac(3)-Ⅱ、aac(6′)-Ⅱ、ant(3")-Ⅰ、ant(2")-Ⅰ和qacE△1-su l1基因的阳性株数(%)分别为20株(71.4%)、1株(3.6%)、23株(82.1%)、10株(35.7%)、15株(53.6%)、8株(28.6%)和24株(85.7%),AM E s基因总阳性率为89.3%,blaOXA基因经序列分析确认为blaOXA-10型超广谱β-内酰胺酶,25株(89.3%)发生op rD基因缺失突变。19株Sm中aac(6′)-Ⅱ、ant(2")-Ⅰ及qacE△1-su l1基因的阳性株数(%)均为2株(10.5%);其余基因均阴性。结论临床分离的IRPa中存在blaTEM、blaOXA-10、aac(3)-Ⅱ、aac(6′)-Ⅱ、ant(3")-Ⅰ、ant(2")-Ⅰ和qacE△1-su l1基因,op rD基因缺失突变率很高。Sm中存在aac(6′)-Ⅱ、ant(2")-Ⅰ及qacE△1-su l1基因。

耐亚胺培南铜绿假单胞菌耐药相关基因的研究

目的分析我院2005年1～12月临床分离34株耐亚胺培南铜绿假单胞菌对常用抗生素耐药相关基因存在状况，为临床抗感染治疗提供依据。方法应用PCR方法检测13种β-内酰胺类抗菌药物耐药相关基因，分别为blaTEM、blaSHV、blacCARB、blaoXA-10、blaPER、blaVEB、blaGES、blaDHA、blaIMP、blaVIM、blaGIM、blaSFM、oprD2；3种氨基糖苷类修饰酶基因，分别为：aac（6′）-I、aac（6′）-H和ant（2″）-I；整合酶基因I（intll）。结果耐药相关基因blaTEM、blaCARu、blaDHA、blaIMP、oprD2、aac（6′）-I、aac（6′）～II和ant（2″）-I、intI1阳性率分别为：5．9％、32．4％、14．7％、17．6％、97．1％、21．2%、33．3％、48．5％、3．0％；其余耐药基因均未检测到。结论携带多种耐药相关基因是耐亚胺培南的铜绿假单胞菌对多种抗生索耐药的重要原因之一，膜孔蛋白基因oprD2缺失不是本组铜绿假单胞菌对亚胺培南耐药的主要原因。

聚酯酰亚胺聚醚嵌段共聚物的合成与性能研究

采用均苯四酸酐与氨基乙酸合成了酰亚胺二元酸单体,此单体与乙二醇、聚乙二醇熔融缩聚合成3 种不同软／硬段比例分别为7／3,6／4,5／5的耐高温聚酯酰亚胺聚醚嵌段共聚物。通过红外光谱与氢谱确定 了酰亚胺二元酸单体的化学结构,DSC测定其熔点为358℃;利用显微熔点仪、乌式粘度计测定了共聚物的 熔点和特性粘数,3种共聚物熔点分别为232,248,260℃,软／硬段比例为7／3的共聚物的特性粘数为1.12 dL／g。将共聚物熔融纺丝,可纺性较好,纤维在120℃较160℃热定型效果好。

燃料电池用磺化聚酰亚胺质子交换膜的合成及性能

制备的磺化二胺单体4,4′-二(4-氨基苯氧基)联苯-3,3′-二磺酸(BAPBDS)、2,2′-双(4-磺酸基苯氧基)对二氨基联苯(2,2-′BSPOB)、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯(BAPB)或者1,3-双(4-氨基苯氧基)苯(BAPBz)与1,4,5,8-萘四甲酸二酐(NTDA)进行缩合聚合反应生成磺化聚酰亚胺。以间甲酚为溶剂,通过溶液浇铸法成膜,研究了聚合物膜的吸水率、尺寸变化、机械性能和质子电导率。结果表明,该类磺化聚酰亚胺膜具有良好的综合性能。

鲍曼不动杆菌Ⅰ类整合酶基因及氨基糖苷类修饰酶基因分布研究

目的明确浙江湖州解放军第98医院临床分离的耐β内酰胺类抗生素鲍曼不动杆菌中Ⅰ类整合酶基因(int Ⅰ 1)及氨基糖苷类修饰酶(aminoglycoside-modifying enzymes,AMEs)基因分布状况。方法采用聚合酶链反应(PCR)及序列分析的方法分析 int Ⅰ 1及6种 AMEs 基因 aac(3)-Ⅰ、aac(3)-Ⅲ、aac(6′)-Ⅰ、ant(3″)-Ⅰ、ant(2″)-Ⅰ和 aph(3′)-Ⅵ。结果鲍曼不动杆菌对头孢噻吩完全耐药,亚胺培南、美洛培南及氨基糖苷类耐药率分别为1.7%、1.7%和86.7%。60株菌中,int Ⅰ 1、aac(3)-Ⅰ、aac(6′)-Ⅰ、ant(3″)-Ⅰ、ant(2″)-Ⅰ和 aph(3′)-Ⅵ基因 PCR 扩增阳性株数(%)分别为35(58.3%)、31(51.7%)、33(55.0%)、36(60.0%)、12(20.0%)和2(3.3%),aac(3)-Ⅲ均阴性。结论解放军第98医院临床分离的耐β内酰胺类鲍曼不动杆菌多重耐药严重,int Ⅰ 1及 AMEs 基因携带率均较高。

溶剂热法制备氨基修饰的Fe_3O_4纳米粒子及其性能

采用溶剂热法以FeCl3.6H2O、乙二醇和聚乙烯亚胺为原料,一步法制备氨基修饰的Fe3O4纳米粒子。并利用X射线衍射、扫描电子显微镜、振动样品磁强计和红外光谱等方法对产物进行分析和表征。研究了反应釜填充度、反应时间、Fe3+初始浓度以及NaAC的浓度对反应产物的影响,结果表明:反应釜填充度、反应时间、Fe3+初始浓度对最终产物有重要影响,NaAC浓度主要影响反应产物的分散性。不同反应条件下生成的产物均为反尖晶石结构,当制备条件为Fe3+初始浓度0.05 mol/L、反应12h时得到的纳米粒子粒径30 nm左右,饱和磁化强度为64.9 A.m2/kg。

含有二肽的新型手性聚酰胺酰亚胺的合成及表征

以丙氨酸和苯丙氨酸为手性源,通过四步反应,以较高的产率合成了四种含有二肽的旋光性不同的新型手性二酸单体。将这些二酸单体与4,4'-二氨基二苯醚(ODA)直接进行缩聚得到四种旋光性不同的手性聚酰胺酰亚胺(PAIs)。采用核磁,红外等确认了聚合物的结构;采用自动旋光仪测定了物质的比旋光度值,表征了物质的手性;采用差示扫描量热仪(DSC)和热失重分析仪(TGA)研究了聚合物的热性能。选取常见的溶剂测试了聚合物在常温常压下的溶解性。聚合物中引入的二肽有望对其生物活性和生物降解性能产生影响。

2,2'-双(4-(3-氨基苯氧基)苯基)六氟丙烷的合成与表征

在强极性非质子有机溶剂中,以双酚AF、间氯硝基苯和无水碳酸钾为原料,通过取代缩合反应制备得到2,2'-双(4-(3-硝基苯氧基)苯基)六氟丙烷(BNPHP),再以Pd/C为催化剂,H_(2)为还原剂,将2,2'-双(4-(3-硝基苯氧基)苯基)六氟丙烷还原,得到2,2'-双(4-(3-氨基苯氧基)苯基)六氟丙烷(BAPHP),2,2'-双(4-(3-氨基苯氧基)苯基)六氟丙烷的最终收率98.8%,纯度在99%以上。

具有甲状腺素脱碘酶活性的抗体酶的化学修饰

The abzyme with deiodinase activity was modified with diethyl pyrocarbonate(DEPC) and carbodiimide(EDC) respectively. The modified abzymes were dialyzed and their activities were compared with that of the native abzyme. The results indicate that the histidine residue is one of the essential groups in the abzyme, and the modification causes the catalytic activity a loss of 70%. The modification of the residues containing carboxyl group with EDC leads to a loss of 50% activity, indicating that acid amino residues play important roles in the catalytic reaction.

2,2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷的合成与应用

介绍了2,2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷单体的合成路线,阐述了这种单体在制备聚酰亚胺薄膜、耐高温分散涂料、光刻胶等方面的应用状况。

2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的合成

以双酚A、对氯硝基苯为原料,经亲核取代反应得到2,2'-双[4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷(BNPP),再以5%Pd/C为催化剂,H2为还原剂,将2,2'-双[4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷还原得到2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)。该工艺过程简单,2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的总收率为93%,纯度为99.7%,APHA值小于150。

2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑的合成与应用

介绍了2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑(APABI)单体的合成方法。阐述了此单体在材料加工、电子行业等方面的应用。

4,4′-二氨基二苯醚的合成工艺

以对硝基氯苯（CNB）为原料,经过缩合,母液套用,催化加氢及升华精制等工艺合成了较高品质的4,4′-二氨基二苯醚。在缩合反应中,n（亚硝酸钠）∶n（碳酸钠）∶n（CNB）=0.175∶0.55∶1,反应温度为140~145℃,5次套用母液后收率达93.4%。加氢反应中,选择雷尼镍为催化剂,m（雷尼镍）∶m（4,4-二硝基二苯醚）=0.1∶1,反应温度为50~60℃,二乙胺为添加剂,压力为1 MPa,收率可达92%。该工艺条件下,制备的产品为白色晶体,产品质量分数为99.9%,总收率达到85.6%。该方法具有工艺简单,产生＂三废＂量较少,产品纯度高等优点。并用IR技术对产品的结构进行了表征。

单齿亚磷酰胺DpenPhos／Rh催化α，β-不饱和氨基膦酸酯的不对称氢化

光学活性的α-和β-氨基膦酸是氨基酸生物学电子等排体，也是一些抗癌药、酶抑制剂、催化抗体、杀菌剂和抗生素等重要药物的合成中间体．中国科学院上海有机化学研究所丁奎岭等以手性单齿亚磷酰胺DpenPhos与Rh（I）组成的催化剂，

新型DNA巯基化修饰试剂的制备方法及应用

以α-硫辛酸为起始原料,以硼氢化钠和碘作为复合还原剂,将其中的羧基进行选择性还原得到α-硫辛醇,再将其与2-O-氰乙基-N,N-二异丙基氯代亚磷酰胺进行酯化反应,得到2-O-氰乙基-N,N-二异丙基-α-硫辛醇亚磷酰胺酯。该化合物制备过程不需要使用高腐蚀性和易燃易爆的试剂,后处理方法简单。该试剂可通过固相合成在DNA的5＇端基高效引入含硫单元,在DNA的分离和使用过程中也不需要引入额外操作,为DNA的5＇端基巯基/二硫键官能化修饰提供了新的选择。

蔬菜中甲胺磷的比色测定

甲胺磷化学名O.S—二甲基硫代磷酰胺,是目前广泛使用的一种市郊、高毒杀虫剂,蔬菜经使用后立即上市发生食物中毒。蔬菜中甲胺磷目前测定均用气相色谱法,但基层单位一般无此仪器,本文参照文献报道的盐酸萘乙二胺法测定蔬菜中的甲胺磷,取得较满意的结果,回收率88.9～94.2％。