二甲氨基查尔酮封端水性聚氨酯的制备及性能

在二月桂酸二丁基锡(DBTDL)催化下,以2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)、聚醚二元醇(PTMG1000和PEG1000)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)为原料合成了异氰酸酯封端的预聚体,采用羟乙氧基二甲氨基查尔酮(HEO-DMAC)封端,加入三乙胺(TEA)进行中和,加水乳化,得到了二甲氨基查尔酮封端的水性聚氨酯(CWPU)。CWPU结构采用核磁共振氢谱、红外光谱、紫外光谱、凝胶渗透色谱进行表征。利用紫外光谱和荧光光谱研究了CWPU的光交联特性。结果表明,在紫外光和可见光的辐照下,CWPU具有较好的光敏性。CWPU固体薄膜与在乙醇溶液中相比,更容易使聚合物发生[2+2]环加成反应,PEG-CWPU的光加成反应速率和程度与PTMG-CWPU聚合物相比较高。荧光光谱表明,随着光照时间的增加,生成无荧光的环丁烷结构,CWPU聚合物的荧光强度逐渐减小。

4′-二甲氨基查尔酮衍生物的发光性能研究

研究了溶剂极性对4′-二甲氨基查尔酮衍生物的紫外-可见光吸收及荧光性能的影响。结果表明,随着溶剂极性的增加,其紫外-可见光最大吸收波长红移,荧光发射波长也红移,荧光发射强度先下降后升高再下降,具有溶剂极性敏感的荧光特性,可用作荧光探针。

一种含二甲氨基查尔酮基团的三硫代碳酸酯的合成及其荧光特性

通过4-羟基-4'-二甲氨基查尔酮和S-十二烷基-S'-(α,α'-二甲基-α″-乙酸)-三硫代碳酸酯在缩合剂DCC(二环己基碳二亚胺)和促进剂DMAP(4-二甲氨基吡啶)作用下,合成了含二甲氨基查尔酮基团的三硫代碳酸酯,并通过熔点、红外光谱、紫外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征。研究了该化合物在不同极性溶剂中的发光特性,结果表明,随着溶剂极性增加,含二甲氨基查尔酮基团的三硫代碳酸酯的紫外-可见特征吸收波长和荧光发射波长均发生红移,荧光强度呈现先升高后下降的特点,其荧光具有溶剂极性敏感的特性。

4-硫辛酸酯基-4'-二甲氨基查尔酮的合成及其发光性能研究

通过4-羟基-4'-二甲氨基查尔酮与硫辛酸在缩合剂DCC和催进剂DMAP作用下,合成了具有二硫键的4-硫辛酸酯基-4'-二甲氨基查尔酮,并通过熔点和核磁共振氢谱对其结构进行了表征。研究了溶剂极性和溶液浓度对4'-二甲氨基查尔酮衍生物的发光性能的影响。结果表明,随着发光分子浓度的减小,荧光强度先增大后减小;另外,随着溶剂极性的增加,其紫外最大吸收波长红移,荧光发射波长也红移,荧光发射强度先下降后升高再下降,具有溶剂极性敏感的荧光特性,可用作荧光探针。

α-环糊精与二甲氨基查尔酮之间分子识别作用的紫外可见吸收光谱研究

采用紫外可见吸收光谱对α-环糊精(α-CD)与二甲氨基查尔酮之间的分子识别作用进行了研究。结果表明,α-CD与二甲氨基查尔酮基团之间通过分子识别作用形成1∶1的包结物,分别以吸光度和特征波长的变化确定α-CD与4-羟基-4’-二甲氨基查尔酮包结物的结合常数Ka分别为1.1×105M-1和8.5×103M-1,通过特征波长获得α-CD和端基含二甲氨基查尔酮的聚N-异丙基丙烯酰胺聚合物的结合常数Ka为4.2×103M-1。

2-氨基查尔酮与烯基巴比妥酸的aza-Michael/Michael串联反应合成新型四氢喹啉螺巴比妥酸类化合物

以1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)为催化剂,2-氨基查尔酮与烯基巴比妥酸为原料,经aza-Michael/Michael串联反应合成了11个新型的四氢喹啉螺巴比妥酸类化合物,分离收率62%~94%, dr 值均大于20/1,其结构经^1H NMR,^13C NMR和HR-MS(ESI)表征。

查尔酮缩氨基硫脲类希夫碱的合成与表征

由苯甲醛、对二甲氨基苯甲醛和苯乙酮通过Claisen-Schmidt缩合反应合成反应中间体查尔酮和对二甲氨基查尔酮。用查尔酮和对二甲氨基查尔酮与氨基硫脲为原料,在弱酸性条件下经过羟醛缩合反应合成查尔酮缩氨基硫脲希夫碱和对二甲氨基查尔酮缩氨基硫脲希夫碱。通过元素分析、红外光谱、气相色谱／质谱联机分析及核磁共振氢谱对所合成的化合物进行表征。研究结果表明:C＝C的伸缩红外光谱吸收峰和烯烃上C—H的伸缩及面外振动红外光谱吸收峰分别出现在1 644～1 651,3 020～3 034,988～998 cm-1处,表明所合成的希夫碱为反式异构体。C＝S的红外光谱吸收峰在1219～1221 cm-1处,低于其特征波数1 230～1 253 cm-1;且伯胺上的质子的化学位移相对于仲胺大幅度向低场移动;推测希夫碱之间存在分子间氢键作用,且C＝S主要以酮式存在。

4-苯乙炔基-4′-二甲氨基查尔酮的合成与溶剂极性敏感的发光特性

以4-溴-4′-二甲氨基查尔酮和苯乙炔为原料,通过Sonogashira钯催化偶联反应合成了4-苯乙炔基-4′-二甲氨基查尔酮,并通过红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征。进一步研究了4-苯乙炔基-4′-二甲氨基查尔酮在不同极性的溶剂中的紫外可见吸收光谱和荧光光谱,结果表明该化合物具有极性敏感的发光特性。

新试剂4-氯查尔酮缩氨基硫脲与铜(Ⅱ)显色反应的研究

研究了新试剂4-氯查尔酮缩氨基硫脲（CCT）与铜（Ⅱ）的显色反应,建立了测定微量铜的光度分析新方法.试验结果表明,在乳化剂OP存在下,在HAc-NaAc缓冲体系中,铜（Ⅱ）与CCT发生灵敏的显色反应,形成一种稳定的摩尔比为1：2的黄色配合物,其最大吸收波长位于394 nm处,表观摩尔吸光系数ε=3.76×10^4L·mol^-1·cm^-1,铜量在0～1.2μg/mL范围内符合比尔定律,相关系数r=0.999.该方法直接在室温下水溶液中就可以进行测定,且灵敏度高,选择性好,用于人工合成样中微量铜（Ⅱ）的测定.

4-氯查尔酮缩氨基硫脲微环境效应的紫外-可见光谱研究

合成了新化合物4-氯查尔酮缩氨基硫脲(CCT)并进行了表征;探讨了溶剂极性、溶液的酸度、β-CD及不同离子存在的微环境对CCT的紫外-可见吸收光谱的影响。

4-二甲氨基-2′,4′-二羟基查尔酮的合成

通过羟醛缩合反应,研究了在强碱(10%氢氧化钾)、有机碱(哌啶)、弱酸(硼酸)三种催化条件下合成4-二甲氨基-2′,4′-二羟基查尔酮的反应。考察了溶剂、温度、物料配比、哌啶用量等因素对反应的影响,并得到优化条件,在优化的条件下,合成总收率为56.5%。

微波促进的TsOH/Al_2O_3固相合成查尔酮缩氨基硫脲及其紫外吸收光谱的研究

研究了在640 W微波条件下,TsOH/Al_2O_3催化查尔酮缩氨基硫脲类化合物固态缩合反应,该反应在3 min^6 min完成,收率达89%~95.2%,并初步探讨了电子吸收光谱,测定了不同溶剂对电子光谱的影响。

含1,3,4-噻二唑结构的查尔酮缩氨基脲类化合物的合成及抗细菌活性

以苯甲醛和1,3,4-噻二唑为起始原料,设计合成了一系列新颖的含1,3,4-噻二唑结构的查尔酮缩氨基脲类化合物.利用核磁共振波谱(NMR)和高分辨质谱(HRMS)对其结构进行了确证.初步抑菌活性测试结果表明,该类化合物对水稻白叶枯病菌(X.oryzae)、烟草青枯病菌(R.solanacearum)和柑橘溃疡病菌(X.citri)均表现出一定的抑制活性,其中化合物7h和7i在浓度为100μg/m L时,对以上3种植物病菌的抑制率均达到100%,EC50值分别为15.13,30.90,24.49和21.33,24.54,14.79μg/m L,均超过对照药叶枯唑(EC50值分别为92.23,58.88和123.02μg/m L).

1-酰基-2-芳基-1,2,3,4-四氢-4-喹喏酮及其烯醇硅醚的合成研究

由２′－氨基查尔酮合成了６个２－芳基－１，２，３，４－四氢－４－喹喏酮，其中４个是新化合物。它们未能直接制成烯醇硅醚。但是它们的Ｎ－酰基衍生物在对甲基苯磺酸催化下，与Ｎ，Ｎ－二甲基三甲硅胺反应顺利地生成相应的四氢喹喏酮的烯醇硅醚，收率９０％～９８％。

分子内电荷转移荧光探针法测定表面活性剂的临界胶束浓度

研究了分子内电荷转移荧光体4-二甲氨基查尔酮(DMAC)在表面活性剂水溶液中的荧光光谱。观察到随表面活性剂浓度增大,DMAC 的荧光光谱先红移然后蓝移,而荧光强度呈“S”型变化并于光谱位移方向转折处突跃。突跃处对应的表面活性剂浓度即为其临界胶束浓度(cmc)。结果表明由该法测定的 cmc 与已报道值符合,说明方法的可行性与准确性。用该法测定表面活性剂/β-环糊精混合体系的 cmc,表明β-环糊精的存在诱导了胶束的形成。

硫酸铈介导下黄酮和2-芳基-4-喹啉酮衍生物的合成

报道了一种简便高效地构建黄酮及喹啉酮衍生物的方法.实验发现,以廉价易得的四水合硫酸化铈[Ce(SO_4)_2·4H_2O]作为氧化剂,2'-羟基査尔酮或2'-氨基查尔酮为原料,在二甲基亚砜(DMSO)中,110℃下,环合生成相应的黄酮和喹啉酮衍生物.其特点是原料易得、价格低廉、反应条件温和及收率高.