超高效液相色谱法测定纺织品中碘代丙炔基氨基甲酸丁酯含量

本文建立了一种测定纺织品中IPBC残留量的超高效液相色谱方法,以乙腈为萃取溶剂,超声萃取纺织品中残留的碘代丙炔基氨基甲酸丁酯,萃取物经浓缩、定容、过滤后进行超高效液相色谱法测定,外标法定量。该方法的检出限为0.5 mg/kg,在1.0~100.0μg/mL范围内,色谱峰响应强度与目标化合物的质量浓度之间存在良好的线性关系,最小二乘线性拟合方程为A=8462.1ρ+260.63,线性相关系数为0.9999。在3个不同加标浓度水平下(2.0、10.0、50.0μg/mL),该方法的加标平均回收率为84.67%~97.75%,相对标准偏差为1.03%~4.73%。该方法简单快速,检出限低,完全满足相关法规的限量要求,可用于纺织品中碘代丙炔基氨基甲酸丁酯含量的日常监测工作。

尿素法合成甲苯-2,4-二氨基甲酸丁酯

以尿素为羰基化试剂,2,4-二氨基甲苯(TDA)和正丁醇为原料,在不同催化剂作用下合成了甲苯二异氰酸酯的前体甲苯-2,4-二氨基甲酸丁酯(BTDC),考察了催化剂种类和反应条件对BTDC合成反应的影响。实验结果表明,γ-Al2O3催化剂对该反应具有较高的活性,适宜的催化剂焙烧温度为500℃。采用上述催化剂,适宜的反应条件为:反应温度200℃,反应时间6 h,催化剂用量(基于TDA的质量)为30%,n(TDA)∶n(尿素)∶n(正丁醇)=1∶5∶65。在此条件下,TDA的转化率为95.3%,BTDC的收率为70.5%。通过液相色谱-质谱联用技术推测了反应路径。

合成甲苯-2,4-二氨基甲酸丁酯的热力学分析

采用基团贡献法计算了2,4-二氨基甲苯与尿素和正丁醇反应合成甲苯-2,4-二氨基甲酸丁酯体系中相关组分的标准摩尔生成热、标准摩尔生成自由能和等压摩尔热容,计算了300K^500K温度范围内各反应的焓变、吉布斯自由能和平衡常数并进行了热力学分析。结果表明,合成甲苯-2,4-二氨基甲酸丁酯反应在热力学上是可行的。计算结果为该反应的实验研究及开发提供了理论依据。

非光气法制备1,6-己二氨基甲酸丁酯

用氨基甲酸丁(BC)代替光气作为羰基化试剂,以1,6-己二胺(HDA)为原料、正丁醇为溶剂,在催化剂作用下一步法合成了1,6-己二异氰酸酯的前体1,6-己二氨基甲酸丁酯(BHDC)。考察了催化剂种类和反应条件对 BHDC 合成反应的影响,并指出了反应体系中可能存在的副反应及副产物。实验结果表明,在以硝酸钇为催化剂、催化剂用量为 HDA 质量的5%、n(正丁醇):n(BC):n(HDA)=15:4:1、反应温度180℃的条件下反应5 h,HDA 的转化率接近100%,BHDC 的收率达到85%。用 X射线衍射和 X 射线光电子能谱对硝酸钇催化剂进行了表征,结果显示硝酸钇的晶形、组成、元素化学状态在反应过程中发生了改变,但这些改变没有导致催化剂的活性明显降低。

SiO_2催化合成甲苯二氨基甲酸丁酯反应研究

以2,4-二氨基甲苯(TDA)、尿素和正丁醇为原料,在催化剂作用下合成甲苯二异氰酸酯的前体甲苯-2,4-二氨基甲酸丁酯(BTDC).从几种催化剂的催化活性及重复使用性综合考虑,SiO2是较适宜的合成BTDC催化剂.优化了催化剂的焙烧温度和反应条件,结果表明,在SiO2焙烧温度400℃、反应温度200℃、反应时间6 h、催化剂的用量为TDA质量的30%、TDA∶尿素∶正丁醇=1∶5∶65的较好条件下,TDA的转化率可达96.5%,BTDC收率达81.7%.考察了反应条件对反应结果的影响,并对催化剂结构进行了表征.

4,4’-二环己基甲烷二氨基甲酸丁酯的制备及结构表征

以4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)和正丁醇为原料合成了4,4’-二环己基甲烷二氨基甲酸丁酯(H12MDU),得到两种固体产物(A和B);分别利用熔点测定、红外光谱、元素分析、核磁共振和质谱等技术对产物结构进行分析表征。结果表明,固体A和B均为目标产物H12MDU。固体A为反-反结构H12MDU,固体B为H12MDU不同异构体的混合物,不仅含有反-反结构H12MDU,并且至少含有顺-反和顺-顺结构H12MDU中的一种。

尿素丁醇路线合成异佛尔酮二氨基甲酸丁酯的工艺优化

概述了异佛尔酮二异氰酸酯的主要的两种非光气合成工艺路线,分析了它们的技术差异。重点优化了尿素丁醇路线中关键中间体异佛尔酮二氨基甲酸丁酯的合成工艺条件,确定了优化后的反应温度,丁醇与异佛尔酮二胺(IPDA)摩尔比,尿素与IPDA比例以及反应时间。

一步法制备六亚甲基-1,6-二氨基甲酸丁酯

以己二胺(1),尿素(2)和正丁醇(3)为原料,ZrO2为催化剂,采用一步法制备了六亚甲基-1,6-二氨基甲酸丁酯(4),其结构经GC-MS确证。在最佳反应条件[18 g,ZrO290 mg,m(1)∶m(2)∶V(3)=1.00∶1.29∶18.75,于180℃反应1 h;于220℃反应3 h]下,转化率100%,收率90%。

蓝湿革中碘代丙炔基氨基甲酸丁酯含量的测定

建立了一种检测蓝湿革中碘代丙炔基氨基甲酸丁酯(IPBC)含量的方法。蓝湿革样品经脱水预处理后,采用超声波辅助乙腈萃取60 min,样液滤膜过滤后进行气相色谱-质谱测定。乙腈的萃取效果优于乙酸乙酯。方法回收率为88%~102%,相对标准偏差为5%~9%,检出限为12 mg/kg。采用建立的方法对22块羊蓝湿革样品进行测试,其中7块含有IPBC,含量为101~289 mg/kg。

氧化镁催化剂上催化氨基甲酸丁酯合成碳酸二丁酯的研究

以一系列金属氧化物为催化剂,在90mL反应釜中系统研究了以氨基甲酸丁酯为原料合成碳酸二丁酯的催化性能及其影响因素。结果表明,氧化镁对碳酸二丁酯合成具有最高的催化活性;在0.3g氧化镁催化剂、丁醇/氨基甲酸丁酯物质的量比为6.5、220℃、12h的反应条件下,可获得99%以上的氨基甲酸丁酯转化率和99%以上的碳酸二丁酯选择性。2L反应釜放大实验表明,本反应放大效应不明显,依然可获得99%以上的氨基甲酸丁酯转化率和99%以上的碳酸二丁酯选择性;催化剂重复试验表明:催化剂重复使用10次,氨基甲酸丁酯的转化率和碳酸二丁酯的选择性几乎不变,催化剂足够稳定。

化妆品中碘代丙炔基氨基甲酸丁酯的测定

目的:建立气相色谱测定化妆品中防腐剂碘代丙炔基氨基甲酸丁酯的方法。方法:甲醇提取,气相色谱法(GC-ECD)测定。选用HP-5MS毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.25μm)分离,初始柱温90℃,保持1 min,20℃/min升至300℃,保持23.5 min;分流进样,分流比20∶1;进样口温度220℃;检测器温度300℃。结果:方法检出限为4.2×10-4ng;在25 ng/ml～2000 ng/ml范围内呈良好线性,相关系数大于0.99;回收率在99.3%～104.6%之间。结论:本方法适用于不含蜡质的化妆品中防腐剂碘代丙炔基氨基甲酸丁酯的含量测定,方法简便快速,灵敏度高。

六亚甲基二氨基甲酸正丁酯热分解制备1,6-六亚甲基二异氰酸酯新型催化剂研究

合成了8种吡啶-2-甲酸盐,将其用作液相热分解六亚甲基二氨基甲酸正丁酯(HDU-B)制备1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的催化剂,考察了其催化活性,实验结果表明吡啶-2-甲酸锌具有较好的催化性能。通过热分解实验确定了适宜的工艺条件:吡啶-2-甲酸锌为催化剂,适宜用量为HDU-B质量的1.0%～1.2%,真空度0.094MPa,反应温度260～270℃,在此条件下,HDI收率88.7%,时空产率282.8g/(gca·th),优于目前的文献报道结果。

对二甲氨基苯甲酸异丁酯的合成研究

以对甲苯磺酸为催化剂,对二甲氨基苯甲酸和异丁醇为原料合成对二甲氨基苯甲酸异丁酯。最佳合成条件:以0.006 mol对二甲氨基苯甲酸为基准,酸醇物质的量比为1∶10,反应时间3h,反应温度110℃,催化剂质量为反应物料总质量的48%,产品的产率为89%。产物经元素分析,IR,MS和NMR表征。

一锅法合成N-烯丙基-N-间氨基苯甲基-氨基甲酸叔丁酯

以间硝基苯甲醛和烯丙基胺为原料,通过还原胺化反应制得N-烯丙基-间硝基苄胺,然后实现了硝基还原和脂肪胺选择性保护一锅法进行,以57%的总收率合成了新化合物N-烯丙基-N-间氨基苯甲基-氨基甲酸叔丁酯。终产物结构经过IR、MS、1HNMR、13C NMR及元素分析确证。

3,5-二氨基对氯苯甲酸异丁酯的合成研究

3,5-二氨基对氯苯甲酸异丁酯,是高分子材料的重要助剂,主要用于聚氨酯的扩链剂或增链剂。本文主要研究了以传统原料对氯苯甲酸经硝化,酯化,还原等反应最终合成目标化合物3,5-二氨基对氯苯甲酸异丁酯,针对反应路线中还原反应的反应方式,优化了反应的进行方式,同时对反应后处理的方式进行了进一步提升,步骤操作简单,反应条件温和,原料便宜易得,便于工业化生产。

气相色谱-质谱法同时测定水性涂料中3种生物杀伤剂的含量

提出了气相色谱-质谱法同时测定水性涂料中碘代丙炔基氨基甲酸丁酯、百菌清、三氯生等3种生物杀伤剂含量的方法。称取水性涂料样品1 g,加入1 000 mg·L^(-1)正二十烷(内标)溶液500μL,再用乙酸乙酯稀释至10 mL,混匀,超声提取30 min,冷却,以4 000 r·min^(-1)转速离心20 min,取上清液待测。各目标化合物在HP-5ms石英毛细管柱上以柱升温程序分离后,用质谱仪进行检测,内标法定量。结果显示:3种目标化合物标准曲线的线性范围均为0.1~100 mg·L^(-1),检出限(3S/N)为0.033~0.098 mg·kg^(-1);对阴性样品进行3个浓度水平的加标回收试验,回收率为87.1%~103%,测定值的相对标准偏差(n=7)均小于5.0%;方法用于10种实际样品分析,百菌清和三氯生均未检出,1种样品中检出碘代丙炔基氨基甲酸丁酯,检出量为760.7 mg·kg^(-1)。

负载IPBC微囊型制剂的制备及木材防霉性能研究

3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸丁酯(IPBC)是一种有机溶剂型广谱杀菌剂,水溶性差,其在高温或紫外光照下易分解,因此对IPBC制剂进行改进并提高其稳定性具有重要意义。以IPBC为囊芯,乙基纤维素为囊壁,采用溶剂挥发法制备了IPBC微胶囊木材防霉剂。激光散射粒度仪检测结果显示,IPBC微胶囊的粒径分布在30~172 nm,微胶囊的平均粒径(D50)为58 nm;高效液相色谱仪检测显示,质量百分数0.15%的IPBC微胶囊的包覆率为71.57%,载药量为25.85%。分别用质量分数为0.15%和0.3%的IPBC微胶囊溶液处理橡胶木试件,检测其对可可球二孢及哈茨木霉的抑菌效果,结果表明,2种浓度的微胶囊对哈茨木霉霉菌均有较好的抑菌效果;与质量分数为0.3%的IPBC微胶囊溶液相比,0.15%的IPBC微胶囊溶液对可可球二孢的抑菌效果较低。本研究为橡胶木新型防霉剂的开发提供了途径。

纳米SiO_(2)-IPBC微胶囊的制备及其在橡胶木防霉的应用

【目的】制备一种新型纳米SiO_(2)-IPBC微胶囊防霉剂并探究其性能,旨在提高3-碘-2-丙炔基氨基甲酸丁酯(IPBC)在木材中的固着性能和耐老化性能,使其具有长效缓释性能,拓宽其在木材防霉领域的应用范围。【方法】通过溶胶–凝胶法合成的纳米SiO_(2)粉末为囊壁,以IPBC为囊芯,采用真空共混法制备纳米SiO_(2)-IPBC微胶囊木材防霉剂。采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、扫描电子显微镜(SEM)、热重分析(TGA)、耐光老化和缓释性能分析等方法对微胶囊进行表征;以橡胶木为研究对象,可可球二孢、黑曲霉、绿色木霉、桔青霉为被试菌种,对不同质量分数纳米SiO_(2)-IPBC微胶囊防霉剂处理的橡胶木抑菌效力进行综合评价,获得微胶囊防霉剂的综合性能指标。【结果】纳米SiO_(2)-IPBC微胶囊呈规则球状,粒径分布在20~100 nm之间,包覆率达46.33%。微胶囊发生热失重温度为120~280℃;经紫外灯照射60 min仅产生轻微黄变。微胶囊在质量分数20%的乙醇水溶液中,前60 min释放速率较快,后180 min释放缓慢,240 min时释放率达50%。FTIR分析表明微胶囊有Si-OH键生成。SEM表明微胶囊除了分布于木材导管中,还大量沉积在木材纹孔内。橡胶木防霉实验结果表明:随着微胶囊防霉剂质量分数的增加,其对4种霉菌的防治效力逐渐提高,当微胶囊防霉剂的质量分数为1.25%时,其对可可球二孢、桔青霉、绿色木霉、黑曲霉的防治效力均达到最高值,分别为78.125%、75.000%、68.750%和62.750%,防治效力由强到弱的顺序为可可球二孢>桔青霉>绿色木霉>黑曲霉。【结论】本研究制备的纳米SiO_(2)-IPBC微胶囊新型防霉剂,改善了IPBC的耐光老化性能,并具有缓释效果。微胶囊防霉剂对于4种橡胶木常见的霉菌均有较好的抑制作用,其中对蓝变菌可可球二孢的防治效果最佳。

清洁合成1,6-六亚甲基二异氰酸酯

利用1,6-六亚甲基二氨基甲酸正丁酯(HDU-B)热分解反应清洁合成了1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)。通过对HDU-B热分解反应机理的分析和反复实验,自行设计了热分解反应装置,并利用此装置考察了在一定的压力下,反应温度、作为热载体的惰性高沸点溶剂、催化剂等对HDU-B热分解反应的影响。实验结果表明,最佳惰性高沸点溶剂为环烷油,适宜的催化剂有锌、铝和氧化锌及它们之间组合的双组分催化剂。实验还发现,具有弱酸性的Lewis酸金属氧化物和锌对HDU-B热分解反应具有一定的正协同作用。最佳反应条件为:采用锌和氧化锌双组分催化剂,反应温度250℃,真空度0.094MPa,反应时间15min。在此条件下,HDI的收率为81.24%。

Suvorexant关键中间体的合成研究

以2-氨基乙醇(2)为原料,经Ns保护,与(R)-(3-羟丁基)-氨基甲酸叔丁酯(4)发生缩合反应,再经Mitsunobu关环与脱Ns保护反应,得到Suvorexant关键中间体1。总收率为57%,产物的结构经~1H NMR和MS分析确证,该方法操作简单、收率高、无手性异构体杂质产生。