丁羟弹性体中氨基甲酸酯基浓度测定方法研究

应用多种分析方法对丁羟弹性体溶胶某些表征参数进行了定量测定。在此基础上,借助于提出的数学模型,给出了形成丁羟弹性体时HTPB的反应程度及丁羟弹性体中氨基甲酸酯基浓度。

接触角法研究氨基甲酸酯基/脲键对聚酯型聚氨酯附着牢度的影响

以聚酯二元醇XCP-2000PM(PM)为软段,合成了系列具有不同氨基甲酸酯基/脲键摩尔比的聚酯型聚氨酯(PU),通过接触角法研究氨基甲酸酯基/脲键摩尔比对聚酯型聚氨酯胶膜表面能,及双向拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯聚酯薄膜(BOPET)与上述聚酯型聚氨酯之间黏附功的影响,并将其与BOPET粘结,研究氨基甲酸酯基/脲键摩尔比对水煮前后实际附着牢度的影响,并对其耐热性进行研究。结果表明:随着氨基甲酸酯基/脲键摩尔比的改变,表面能与黏附功的变化较小,表面能以非极性Lifshitz-vander Waals分量γLW为主,黏附功以非极性W_(Bi)^(LW)为主,二者中的酸碱作用贡献较小,但PU-P1、PU-N1表现相对较强的酸性作用。实际测试的附着牢度与理论黏附功和表面能存在一定的差异,当氨基甲酸酯基/脲键为10/90时,PU-P1、PU-N1的黏附功相对较低,因表面能中的酸碱作用及较好的润湿铺展性,而使实际附着牢度相对较好;PU-B1的黏附功最大,较大的表观黏度使其实际附着牢度最小;当氨基甲酸酯基/脲键为40/60时,附着牢度相对最好,与理论黏附功、表面能具有较好的一致性。涂层试样水煮30 min后,附着牢度均存在一定程度的下降,PU-N、PU-E能保持较好的附着牢度,而PU-B下降明显。随着氨基甲酸酯基/脲键摩尔比增大,聚氨酯初始热分解温度T_(5%)及T_(max)总体呈下降趋势,其中PU-B的T_(5%)最高,而PU-P T_(5%)最低。

氨基甲酸酯基/脲键对混合TDI聚酯-聚氨酯树脂羰基氢键作用的影响

以聚己二酸-2-甲基-2,4戊二醇酯二醇(XCP-2000PM)为软段,以2,4-2,6混合甲苯二异氰酸酯(TDI,T-80)、异佛尔酮二胺(IPDA)和乙二醇(EG)、1,2-丙二醇(PG)、1,4-丁二醇(BDO)、新戊二醇(NPG)为硬段,制备了系列具有不同氨基甲酸酯基/脲键的聚酯型聚氨酯树脂,采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)研究在总硬段含量不变的情况下,酯羰基、氨基甲酸酯基/脲键、混合甲苯二异氰酸酯结构对羰基氢键的影响。结果表明,在聚酯多元醇酯羰基的作用下,聚酯型聚氨酯树脂的氨酯羰基与酯羰基区红外光谱存在6个吸收峰,聚酯多元醇结构中的内部酯羰基不形成氢键,外部酯羰基部分形成氢键,氢键化程度随着小分子二元醇扩链比例的提高由5%升至9%。在硬段含量为20%时,聚酯型聚氨酯树脂以游离氨酯羰基与酯羰基为主,二者之和在60%左右。在2,4-2,6混合甲苯二异氰酸酯不对称结构的影响下,随着氨基甲酸酯基/脲键的增大,氨酯羰基与脲羰基的氢键化程度降低,游离氨酯羰基、酯羰基与脲羰基增多,微相分离程度减弱,软硬段混合程度增强;总体上脲羰基的氢键化程度所占比例较小,一般在6%左右;而P-PU在扩链比例为0.25时,氨酯羰基的氢键化程度较大,而后减小。

铜催化炔基环状氨基甲酸酯与吖内酯的脱羧[3+2]环加成反应

γ-丁内酰胺是构成天然产物与药物分子的重要结构片段,目前还未见通过脱羧环加成反应构建含毗邻双季碳手性中心的此类化合物的报道。本文以吖内酯和炔基环状氨基甲酸酯为原料,在金属铜盐的催化下发生脱羧[3+2]环加成反应,合成了11个结构新颖的含相邻双季碳中心的γ-丁内酰胺类化合物3a~3k,收率为75~99%,dr值高达99∶1,并对这些化合物进行了^(1)H NMR、^(13)C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征。

4,4′-二氨基甲酸酯-二苯基丙烷的热分解反应

用傅立叶红外光谱(FT-IR)法和示差扫描量热(DSC)法研究了4,4′-二氨基甲酸酯-二苯基丙烷(DCB)的热分解反应。结果表明,DCB在180℃以下即可以发生热分解反应,此时的反应主要是DCB分解成胺和CO2;在180℃以上,DCB还将分解成酚和异氰酸,酚进一步与DCB反应生成碳酸二酯和氨;DCB的热分解在200℃以上呈现加速的趋势。水的存在,促进了DCB分解成胺和CO2的反应。

含酰基氨基甲酸酯基硫脲核苷类化合物的合成及生物活性

在前期核苷类化合物的研究基础之上,为了进一步改善该类化合物的生物活性,基于几丁质合成酶催化作用机制,通过活性亚结构拼接方法,将具有良好生物活性的氨基甲酸酯基片段引入到前期所设计化合物的硫脲桥当中,设计合成了一系列结构新颖的含酰基氨基甲酸酯基硫脲的核苷类化合物.以尿苷为原料,经4步反应制得目标物,其结构经IR,1H NMR及HRMS确证.初步生测结果表明,部分化合物具有一定的杀菌和杀虫活性,化合物5j对棉铃虫的抑制活性与对照药剂除虫脲相当.

乙氧甲叉基氨基甲酸酯类的合成研究

以磺基乙酸乙酯为催化剂,用量为:1 0g/mol氨基甲酸酯,按所选定的配料比n(原甲酸三乙酯)∶n(氨基甲酸酯)=3∶1,在140℃反应3h,合成了4种乙氧甲叉基氨基甲酸酯,产率60%～76 7%。与文献[5]报道值相比较,高出30%,通过元素分析、IR、HNMR对目标化合物进行了表征。

碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯复配制剂用于橡胶木防霉防蓝变效果检测

将具有较好杀菌效果的碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)和二癸基二甲基氯化铵(DDAC),用于橡胶木防霉防蓝变处理。室内试验显示,单方IPBC制剂和IPBC与DDAC复配制剂处理的木材,均具有较优的防霉防蓝变性能,且复配制剂处理效果更优;野外试验显示,采用常压处理和真空加压处理后,复配制剂处理材的防霉防蓝变性能可满足橡胶木加工初期生产周转的要求。

高效液相色谱法检测防腐橡胶木中的碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯

橡胶木中淀粉含量远高于其他树种,易发霉、蓝变。碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯(3-iodo-2-propynylbutyl carbamate,IPBC)绿色环保,对霉菌、蓝变菌有特效,尤其适用于橡胶木保护。目前橡胶木中IPBC分析方法的研究报道较少,其防腐处理材的质量监督尚缺乏有效手段。为了准确分析防腐橡胶木中的IPBC,建立了一种高效液相色谱(high-performance liquid chromatography,HPLC)方法,检验了该方法的检出限、加标回收率等性能,并比较了不同提取方法、提取溶剂、木粉粒径等因素对防腐橡胶木中IPBC提取效果的影响。建立的HPLC方法使用C18反相色谱柱,乙腈-水(55︰45,V/V)为流动相,流速1.0 mL/min,检测波长204 nm,IPBC保留时间约6.45 min。在2~80 mg/L浓度范围内,线性关系良好,相关系数0.9998;检出限0.2 mg/L,平均加标回收率99.61%。超声法提取的效果显著优于索氏抽提器法;以甲醇或甲醇-水(9︰1, V/V)混合液为溶剂超声提取的效果较好,乙酸乙酯和石油醚不适于提取木材中的IPBC。以甲醇-水(9︰1,V/V)混合液为溶剂制备样品可改善色谱峰形,有助于提高分析方法的准确性。木粉粒径差异对IPBC超声提取的影响较小。高温条件会导致IPBC降解,严重影响分析结果准确性,因此在整个分析过程中应避免高温条件。本方法检出限低、重现性好,准确性高,适于分析防腐木材中微量的IPBC。

脲基氨基甲酸酯化合物作为汽油清净分散剂的研究

本文采用二异氰酸酯与醇类、胺类化合物进行化学反应，合成了一种新型化合物——脲基氨基甲酸酯汽油清净分散剂，选择了最佳合成工艺条件，并进行了溶解性及相对结焦率测定，又在汽油电控喷射模拟试验装置上进行了评定。结果表明：该化合物对汽油的清净分散效果优于美国的新产品ｐａｒａｄｙｎｅ７４８剂和上海市售的复合型汽油清净分散剂。

碘代丙炔基氨基甲酸酯的防腐性能评价

碘代丙炔基正丁基氨基甲酸酯(IPBC)具有较好的杀菌效果,为了提高IPBC用于木材保护处理的抑菌性、防腐和防霉性能,合成4种IPBC衍生物。结果表明,其中3-碘代-2-丙炔-4-氯苯基氨基甲酸酯(衍生物1)和3-碘代-2-丙炔基-3,4-二氯苯基氨基甲酸酯(衍生物2)的防腐性能优于IPBC,但差于对照试剂戊唑醇。衍生物1的防霉效果优于IPBC,但略差于对照试剂五氯酚钠;衍生物2的防霉效果优于IPBC和五氯酚钠。

N-丁氧基丙基-S-[2-(肟基)丙基]二硫代氨基甲酸酯浮选孔雀石的疏水机理

合成一种新型的表面活性剂——N-丁氧基丙基-S-[2-(肟基)丙基]二硫代氨基甲酸酯(BOPHPDT),通过红外光谱、核磁共振氢谱及碳谱对其结构进行确认。采用微浮选、接触角、动电位、X射线光电子能谱(XPS)对BOPHPDT浮选孔雀石的疏水机理进行研究。结果表明:BOPHPDT浮选孔雀石的优选p H值为5.5~8.0,其吸附于孔雀石表面带正电的铜活性位,降低孔雀石的动电位,增大其接触角,增强其表面疏水性。XPS分析进一步表明,BOPHPDT通过其NH—C(=S)—S和C=N—OH官能团与孔雀石表面的铜原子结合形成Cu—S和Cu—O键而化学吸附于孔雀石表面。

(S)-叔丁基吡咯烷-3-氨基甲酸酯的合成

以L-天冬氨酸为原料,经酯、氨基保护、酯还原、取代、关环和加氢脱苄基等6步反应高效合成了(S)-叔丁基吡咯烷-3-氨基甲酸酯,总收率20%,其结构经1H NMR,13C NMR和GC确证。

氯乙基甲醚氨基甲酸酯的合成及性能研究

介绍了一种新型润滑油添加剂氯乙基甲醚的氨基甲酸酯的制备过程及其各项性能,采用旋转氧弹、PDSC和四球摩擦磨损试验机考察了其在矿物基础油中的抗氧化性能和抗磨性能,以及与几种抗氧化和抗磨损添加剂间的协同性能。结果表明:这种新型的润滑油添加剂具有一定的抗氧化性能和良好抗磨损性能,与胺型抗氧剂、ZDDP复合使用,具有增效协同作用。

手性农药在纤维素—氯苯基氨基甲酸酯手性固定相上的拆分

分别以4,4′-二苯基甲基二异氰酸酯或六亚甲基二异氰酸酯为连接臂,采用6-位选择键合法,将纤维素-(3-氯苯基氨基甲酸酯)键合于氨丙基硅胶上,制备了两种键合型纤维素-(3-氯苯基氨基甲酸酯)手性固定相(BClCTPC-CSP1,BClCTPC-CSP2),同时制备了涂敷型纤维素(3-氯苯基氨基甲酸酯)手性固定相(CClCTPC-CSP)。在正相模式下,对4种手性农药进行了拆分。实验结果表明:所制备的手性固定相均具有一定的手性识别能力,键合型手性固定相可以使用四氢呋喃作流动相极性改性剂,使得在常规流动相中三种固定相上未获拆分的手性农药甲霜灵获得拆分。

HPLC柱前衍生法测定速溶型水解乳清蛋白粉中18种游离氨基酸含量

本文采用柱前衍生-高效液相色谱法同时测定速溶型水解乳清蛋白粉中18种游离氨基酸的含量。结果显示,各氨基酸色谱峰之间分离良好,18种氨基酸回归方程相关系数均在0.998以上,加标回收率在92.6%~107.4%,相对标准偏差小于5.0%。此方法可用于测定市售速溶型水解乳清蛋白含量,且较《食品安全国家标准食品中氨基酸的测定》(GB 5009.124-2016)操作更为简便,可取得良好的测定结果。

碘代丙炔基正丁氨基甲酸酯的合成研究

以正丁胺为原料,与光气合成正丁基异氰酸酯,再与2-丙炔-1-醇反应得2-丙炔基正丁氨基甲酸酯,最后与一氯化碘反应得碘代丙炔基正丁氨基甲酸酯。研究了物料配比、反应温度及催化剂选择对反应结果的影响,产品含量达99%以上,产品总收率达93%(以2-丙炔-1-醇计,n/n),此工艺适宜于工业化。

N-丁氧基丙基-S-[2-(肟基)丙基]二硫代氨基甲酸酯对黄铜矿的浮选行为及吸附机理

考察了N-丁氧基丙基-S-[2-(肟基)丙基]二硫代氨基甲酸酯(BOPHPDT)对黄铜矿的浮选行为,研究其与八种金属离子的作用,采用微浮选、接触角、原位电化学扫描(SECM)、X射线光电子能谱(XPS)对BOPHPDT浮选黄铜矿的吸附机理进行研究。结果表明:BOPHPDT对黄铜矿的浮选优于丁黄药,优选pH值范围为4~10,其吸附于黄铜矿表面增大其接触角,增强其表面疏水性。XPS分析进一步表明,BOPHPDT分别通过其分子中NH—C=S和C=N—OH官能团与黄铜矿表面形成Cu—N、Cu—S和Cu—O键化学吸附于黄铜矿表面。

气相色谱法对化妆品中防腐剂碘丙炔基丁基氨基甲酸酯的检测

对防腐剂碘丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)建立了气相分析方法。气相采用甲醇溶解,超声提取,处理方法较简单,检出限低、精确度高,实验结果表明,IPBC的质量浓度与相应的峰面积比值呈良好的线性关系。利用气相方法的平均回收率为96.3%,相对标准偏差(RSD)为3.63%。

锌—钼基二硫代氨基甲酸酯衍生物、生产方法及含该物质的润滑剂复配物

本发明主要内容是锌-钼基二硫代氨基甲酸酯衍生物，它是在同一分子中含有锌-钼金属组分的复合盐。高温及低温尤其是在高温时用作润滑添加剂时，含添加剂的润滑剂复配物具有明显的减摩效果，减少其摩擦系数，提高其摩擦系数的稳定性。尤其是它与钼锌化合物的复合物更能提高与摩擦有关的特性。US 6096693。