氨基甲酸酯类农药残留检测方法对比研究

目前蔬菜中氨基甲酸酯类农药残留普遍采用液相色谱柱后衍生法(HPLC)进行测定,研究液相色谱-质谱法(LC-MS/MS)测定蔬菜中7种常用氨基甲酸酯类农药,并与高效液相色谱柱后衍生法进行比较。液相色谱柱后衍生法是经典方法,重现性好,但是检测周期长,衍生试剂价格昂贵且稳定性差;LC-MS/MS法保留时间短,灵敏度高,操作简便,实验过程快,是氨基甲酸酯类农药检测发展的方向。

高效液相色谱-柱后衍生和质谱联用测定大米中氨基甲酸酯类农药残留量

研究了高效液相色谱-柱后衍生荧光检测和液质联用分别测定大米中14种和16种氨基甲酸酯类农药残留量的方法。二氯甲烷和丙酮的混和溶剂提取后，用柱后衍生荧光检测法和离子阱多级质谱联用法进行测定。柱后衍生荧光检测法检出限为20～50μg／kg，离子阱多级质谱联用法检出限为10～20μg／kg，添加平均回收率在70％～92％之间，RSD％在6．7％～12％。

高效液相色谱-柱后衍生-荧光检测器测定中药材中13种氨基甲酸酯类农药残留

目的:研究中药材中13种氨基甲酸酯农药多残留的测定方法。方法:采用高效液相色谱-柱后衍生法,荧光检测器,激发波长为330nm,发射波长为465nm。前处理方法为乙腈高速均质匀浆的提取方法和固相萃取柱(SPE)的净化方法。结果:考察了6种不同的中药材样品基质、在3水平添加条件下,13种农药的回收率在74.1%～108.8%,相对标准偏差小于15%,检测限在0.0003～0.06mg/kg。结论:测定方法经复核表明,重现性良好,可作为中药材中氨基甲酸酯类农药多残留测定的方法。

双柱固相萃取-高效液相色谱法测定大米中氨基甲酸酯农药残留量的研究

本文研究了用高效液相色谱 -紫外检测器方法同时检测大米中八种氨基甲酸酯类农药 (杀线威、灭多威、涕灭威、抗芽威、残杀威、苯恶威、西维因、仲丁威 )的残留量。本文对多种氨基甲酸酯农药的提取、净化方法、色谱分离条件、线性关系、回收率和重现性进行了研究 ,并对方法进行了验证 ,研究结果表明用丙酮作为提取剂 ,用florisil和C18固相萃取净化柱双柱净化样品 ,简化了净化操作 ,且提高了检测灵敏度。采用SpherisorbC8色谱柱 ,流动相用乙腈 :水 (33.5∶6 6 .5 ) ,八种氨基甲酸酯类农药得到完全分离。八种氨基甲酸酯类农药的平均回收率分别为杀线威 80 .9%～ 89.5 % ,灭多威 82 .9%～ 91.6 % ,涕灭威 82 .6～ 91.2 % ,抗芽威 81.2 %～ 86 .7% ,残杀威 82 .3%～ 93.9% ,苯恶威 84 .7%～ 94 .4 % ,西维因82 .4 %～ 90 .0 % ,仲丁威 83.1%～ 91.0 %。变异系数 (Cv % )均在 3.97以下 ,检测低限分别为 :杀线威 0 .0 0 5 ,灭多威 0 .0 1,涕灭威 0 .0 0 5 ,抗芽威 0 .0 0 5 ,残杀威 0 .0 0 2 5 ,苯恶威 0 .0 0 2 5 ,西维因 0 .0 0 5 ,仲丁威 0 .0 1。方法的检测低限、回收率和精密度均满足残留分析要求。

蔬菜中氨基甲酸酯类农药残留的固相微萃取分离和HPLC法检测

采用固相微萃取制样,荧光检测器高效液相色谱法测定了蔬菜中氨基甲酸酯农药残留。确定了影响固相微萃取效果的萃取头涂层、萃取条件、洗脱条件和蔬菜样品分析处理方法。结果表明,蔬菜中氨基甲酸酯类农药的检出限在0.4×1^0-9～40×10^-9g/g范围内,线性范围为0.05～1 mg/L,回收率74.4%～108.4%,相对标准偏差（RSD）4.26%～13.97%。

ELISA及电化学法检测藠头中氨基甲酸酯类农药残留

建立了克百威ELISA检测技术,配合电化学法对200份出口藠头样品进行氨基甲酸酯类农药残留检测。ELISA法对克百威的最低检测限达10-7g/L,检出10例,检出率5﹪;电化学法检测,对乙酰胆碱酯酶抑制率超过60%的样品有7例,检出率3.5%。对比分析检测结果得出2种方法检测结果基本吻合。

在线固相萃取/净化-高效液相色谱-串联质谱法同时测定番茄、大米和圆白菜中8种氨基甲酸酯类农药残留

建立了在线固相萃取/净化-高效液相色谱-串联质谱(online SPE-HPLC-MS/MS)同时测定番茄、大米和圆白菜中8种氨基甲酸酯类农药的分析方法。将番茄5.0 g(不加水)、圆白菜和大米各2.0 g(各加3 mL水),以1000 r/min旋涡1 min,加入2 g氯化钠和10 mL 0.5%(v/v)甲酸乙腈溶液,旋涡均匀后离心,上清液氮吹后用10%(v/v)乙腈水溶液复溶,复溶液使用CAPCELL PAK C_(18)净化柱(50 mm×2.0 mm,15μm)进行在线净化,当流动相0.1%(v/v)甲酸水溶液和乙腈的体积比分别为90∶10和35∶65时,可实现氨基甲酸酯农药的吸附和洗脱。以ACQUITY UPLC CSH C18色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.7μm)为分析柱,实现8种氨基甲酸酯类农药的分离,以0.1%(v/v)甲酸水溶液和乙腈为流动相进行梯度洗脱,在12.0 min内即可完成分析。在优化条件下,8种氨基甲酸酯类农药在各自线性范围内线性良好,相关系数均大于0.995,LOD和LOQ分别为0.01~0.3 ng/mL和0.05~1.0 ng/mL;在3个加标水平下,8种氨基甲酸酯类农药的加标回收率为73.76%~112.32%,相对标准偏差为1.28%~13.14%(n=6)。通过在线净化的方式,大大提高了前处理效率,只需12 min即可完成净化上样,不需氮吹复溶等步骤,提高了处理效率。该法回收率高,重复性好,具有准确、快速、灵敏、环保等优点,可用于植物性食品中8种氨基甲酸酯类农药的检测。

全自动GPC-SPE-UPLC-MS/MS检测中药饮片中氨基甲酸酯类农药残留

目的:建立了全自动凝胶渗透色谱-固相萃取联合净化-超高效液相色谱-串联质谱法(GPC-SPE-UPLC-MS/MS)定量测定中药饮片中14种氨基甲酸酯类混合农药残留的方法。方法:样品经乙腈提取,以GPC和氨基固相萃取柱(Carb/NH2)联合净化,乙酸乙酯-环己烷(1∶1,v/v)定容,以乙腈-0.1%甲酸水溶液为流动相,经Agilent Poroshell 120EC-C_(18)色谱柱分离,电喷雾串联质谱多反应监测模式(MRM)测定。结果:14种氨基甲酸酯类农药在测定的范围内线性关系良好(r>0.999 0),方法的检出限为0.02~0.35μg·kg^(-1)。在加标水平为1,10,50μg·L^(-1)时,方法的回收率为74.2%~108.8%,RSD为1.25%~6.73%(n=6)。结论:该方法简化了前处理操作,分析时间短、选择性好、灵敏度高,适用于中药饮片中氨基甲酸酯类多组分农药残留的检测。

蔬菜中氨基甲酸酯类农药残留的HPL/CMS测定研究

目的：建立简便、灵敏、准确的高效液相色谱电喷雾质谱测定蔬菜中氨基甲酸酯残留的检测方法。方法：样品经乙腈提取、甲醇：二氯甲烷（1：99v／v）溶解后，用固相萃取小柱进行净化、提纯。选用Pickering C8（250mm×4．0mm×5μm）作为分析柱，甲醇／酸化水（内含0．1％乙酸）梯度洗脱，通过选择性离子监测（SIM）及电喷雾电离离子化技术进行测定。结果：线性范围为50．0～1500．0μg/L，定量检测下限为4．8～8．6μg／kg，方法回收率为78．5％～108．4％，标准偏差为4．6％～7．9％，RSD均小于8％。结论：该法灵敏度高、操作简便、快速，适用于实际样品的测定。

在线柱后衍生-荧光检测-高效液相色谱法测定果蔬中残留氨基甲酸酯农药

提出了具有在线柱后衍生流路及荧光检测器的高效液相色谱法测定了果蔬中6种氨基甲酸酯类农药。果蔬样品经匀浆后用乙腈萃取，经固相萃取柱纯化。用甲醇及二氯甲烷（1＋99）混合溶剂作淋洗剂，淋出液经氮吹蒸干后用甲醇溶解，所得溶液供高效液相色谱分析。采用Carba-mate Analysis柱（3．9mm×150mm，5μm）作为固定相，并用不同比例配制的甲醇和水的溶液作为流动相进行梯度淋洗。在线柱后衍生化系在-反应器中进行，0．05mol．L^-1氢氧化钠溶液及衍生化试剂邻苯二甲醛溶液均以0．5mL·min^-1速率引入于反应器中。采用339nm及445nm分别作为荧光检测的激发波长和发射波长，测得6种农药的线性范围均在0．01～2．5mg·L^-1之间，其检出限（3S／N）在0．5～3．0gg·kg^-1之间。用标准加入法测得方法的回收率在86．4％～103．0％之间。

食品中40种有机磷和氨基甲酸酯农药多残留快速检测技术研究

目的：建立食品（蔬菜、水果、粮食、茶叶）中40种有机磷和氨基甲酸酯农药多残留快速检测方法。方法：样品用乙腈提取,固相萃取CARB/NH2小柱净化,双柱-NPD气相色谱法同时定性、定量测定40种有机磷和氨基甲酸酯农药残留。结果：40种农药在HP-5柱和DB-17柱上分离效果较好,其线性范围较宽,并在此浓度范围内显良好的线性关系（r=0.99～0.9999）,在蔬菜、水果、粮食、茶叶中3个浓度添加水平平均回收率为61.4%～116.4%,变异系数为1.7%～15.7%,最低检出浓度为0.005～0.1 mg/kg。结论：方法准确,重现性、精密度好,杂质干扰少,且简便快速,成本低,适用范围广。该方法符合农药多残留测定方法要求。

高效液相色谱柱后衍生法测定水果蔬菜中的氨基甲酸酯类农药残留方法优化

本文用高效液相色谱柱后衍生法对蔬菜水果中的涕灭威亚砜、涕灭威砜、灭多威、3-羟基克百威、涕灭威、克百威、甲奈威7种氨基甲酸酯类农药残留进行了研究。根据自身实验室条件,在现有标准基础上,改变流动相溶剂的流速、梯度的时间和比例,优化其方法。该方法的保留时间提前了3min左右,标准曲线的相关系数为0.99801-0.99993,回收率为84.5%-108%,相对标准偏差为0.42%-2.86%,优化后的方法分离效果好,结果准确、灵敏度高,满足了大批量检测样品的需要。

高效液相色谱-柱后衍生荧光光度法测定蔬菜中氨基甲酸酯类农药的残留量

目的建立蔬菜中氨基甲酸酯类农药残留量的高效液相色谱-柱后衍生荧光光度法检测方法。方法利用仪器供应商提供的方法,参考"NY/T 761-2008蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定"方法中高效液相色谱-柱后衍生、荧光光度法,建立蔬菜中7种氨基甲酸酯类农药的残留量测定方法。结果 7种氨基甲酸酯类农药方法的定量限0.003 mg/kg,线性范围0.005～1.000 mg/L,相关系数均在0.999以上,回收率67%～95%。结论所建立的方法灵敏度高,重现性好,检测限低,完全能够满足不同品种蔬菜中氨基甲酸酯类农药残留量的检测。

高效液相色谱-柱后衍生法检测牛奶中10种氨基甲酸酯类农药残留

通过建立固相萃取-高效液相色谱柱后衍生法,同时测定牛奶中10种氨基甲酸酯类农药（涕灭威亚砜、涕灭威砜、灭多威、3-羟基克百威、涕灭威、速灭威、克百威、甲萘威、异丙威及仲丁威）残留。样品经乙腈提取,HLB固相萃取柱净化后,采用高效液相色谱-柱后衍生法进行测定,对每种农药进行了3种不同浓度（100,200,400μg/kg）的添加回收率试验。结果表明,10种农药的回收率在70.2%~96.7%,相对标准偏差为3.37%~6.27%。试验中所建立的10种农药测定方法完全可以满足当前农药残留分析的要求。

林园路菜市场蔬菜中有机磷及氨基甲酸酯类农药残留的快速检测与分析

为调查林园路菜市场蔬菜中有机磷及氨基甲酸酯类农药残留的状况,采用固定化酶片法与酶抑制分光光度法检测来自林园路菜市场的25种蔬菜,共计50个样本,两种方法的检测结果基本相同,有机磷及氨基甲酸酯类农药检出率为100%,阳性率为4%,仅甜椒表现为阳性,结果显示林园路菜市场蔬菜中有机磷农药残留量较低,食品安全风险较低。

高效液相色谱法检测大白菜中7种氨基甲酸酯类农药残留

采用高效液相色谱法检测大白菜中7种氨基甲酸酯类农药残留(涕灭威亚砜、涕灭威砜、灭多威、3-羟基克百威、涕灭威、克百威、甲萘威)。结果表明,在萃取过程中,甲醇+二氯甲烷的比例对涕灭威砜回收率的影响很大,分别用(1+99)、(2+98)、(3+97)、(4+96)、(5+95)比例的萃取液对样品进行处理,当甲醇+二氯甲烷的比例为(3+97)时涕灭威砜回收率最大,达到96.5%,当萃取液比例为(1+99)时,回收率最小,不到40%,而对其它6种农药回收率的影响不大。