2-氨基-5-硝基苯酚的合成

以邻氨基苯酚和尿素为原料 ,对环合、硝化、碱性水解的传统工艺进行改进 ,合成了 2 氨基 5 硝基苯酚。研究了影响环合反应的因素 ,优化了反应条件 ,总收率为 80 0 %。最优反应条件为 :n (邻氨基苯酚 )∶n (尿素 ) =1 0 0∶1 0 5 ,于 115℃反应 5 5h ,再硝化、碱性水解得产品。对三步的产品进行了红外光谱分析。传统工艺的收率仅为 36 %～ 5 3% ,三废量大。邻氨基苯酚 -尿素法 ,工艺新颖 ,原料易得、成本低 ,“三废”少。

液相色谱法对染发剂中5种n-氨基n--硝基苯酚同分异构体的同时测定

建立了同时检测染发剂中5种氨基硝基苯酚氧化剂的高效液相色谱分析方法。实验在避光条件下进行，样品用甲醇溶解后超声提取，采用新型ZORBAX Eclipse Plus C18色谱柱，以甲醇、乙腈、25mmol／L磷酸二氢钾缓冲溶液（pH7．0）为流动相梯度洗脱，二极管阵列检测器检测，检测波长为225nm。在15min内将5种n-氨基-n-硝基苯酚同分异构体分离测定，在0．1～100mg／L范围内线性良好，相关系数为0．998～0．999，定量下限为0．1—0．2mg／L。该方法可同时满足进出口染发剂中5种氧化剂的检验需要。

4-氨基-3-硝基苯酚的合成工艺改进

以对氨基苯酚为原料,经酰化、硝化、水解制得4-氨基-3-硝基苯酚,采用控制醋酐、硝酸的用量以及水解时加入乙醇做溶剂的方法,改进了工艺条件:n(对氨基苯酚)∶n(醋酐)∶n(发烟硝酸)=1∶3.3∶1.2,酰化时间2 h,硝化时间1.5 h;水解反应中物料比为n(3-硝基-4-乙酰胺基苯酚乙酯)∶n(氢氧化钠)∶n(乙醇)=1∶4∶15,水解时间1 h。与文献工艺条件相比,硝化反应中硝酸的用量减少为原来的1/5;水解反应时间缩短到原来的1/4,总收率从58.2%提高到69.4%。

PBIO关键中间体5-氨基-2,4-二硝基苯酚的合成

系统地研究了以4,6-二硝基间二氯苯(DCDNB)为原料经单水解后氨解两步反应制备聚对亚苯基苯并咪口恶二唑(PBIO)的关键中间体5-氨基-2,4-二硝基苯酚(ADNP)的合成新路线及其优化条件。结果表明:采用NaOH在水溶剂中100℃回流下进行两个氯基的选择单水解反应,制得纯度98%以上的高收率5-氯-2,4-二硝基苯酚(CDNP);以1,4-二氧六环为溶剂,在150℃下使用氨水压力氨解另一个氯基合成ADNP,经精制后获得纯度98.5%以上、总收率达73.6%(以DCDNB计)的产品。产品经IR、1HNMR、13CNMR及MS等定性确认,合成过程已呈现有机污染少、操作方便、产品质量优异、经济性良好及易于产业化等特色,为进一步研发合成新型高性能材料PBIO及其新单体提供技术基础及中间体来源。

两步法合成2-氨基-5-硝基苯酚

以邻氨基苯酚和尿素为原料,将传统环合-硝化-水解三步法工艺改为环合硝化-水解两步法合成了2-氨基-5-硝基苯酚(ANP);研究了影响环合硝化反应和水解反应的因素;优化了反应条件。环合硝化反应的最优条件为:n(邻氨基苯酚)∶n(尿素)=1.00∶1.20、环合时间6h、硝酸用量40.2g、硫酸用量20g、硝化时间3h、硝化温度70℃,在此条件下中间产物6-硝基苯并噁唑酮的收率为90.2%;水解反应的最优条件为:体积分数95%的乙醇为溶剂、n(6-硝基苯并噁唑酮)∶n(氢氧化钠)=1.0∶3.3、水解温度80℃、水解时间15h,在此条件下ANP收率为81.2%。两步反应ANP的总收率为73.2%。对产品进行了元素分析和红外光谱表征,确认终产物为ANP。该方法成本低,ANP总收率高,溶剂可回收,三废量少。

2-氨基-4-硝基苯酚的合成

以２ ，４二硝基氯苯为原料制备２氨基４硝基苯酚，改进了制备方法，使反应更易于控制，提高了收率．

2—氨基—5—硝基苯酚的合成

2－氨基－5－硝基苯酚（ANP）是合成染料，医药，农药等的重要中间体，用途较广，用它合成的染料有数十种，是一种很有发展前途的染料中间体，但是安全和污染问题却令人担扰，传统的ANP生产工艺落后，流程长，收率低，三废量大且难以治理，如对硝基苯胺法需经重氮化，羟胺化水中的三步，原料消耗大，步骤长，操作繁杂，收率低，仅为36％，产生大量难以治理的三废，因而许多生产厂家纷纷停产或关闭，现介绍合成ANP新工艺邻氨基苯酚－尿素法，该工艺成本低，危险性小，产率为80％，三废少。

液相色谱法测定2-氨基-4-硝基苯酚

采用高效液相色谱对2-氨基-4-硝基苯酚及其有机杂质进行了分离,用峰面积归一化法进行定量分析。通过优化流动相的组成确定了样品分离条件,综合考虑待测物的最大紫外吸收确定了检测波长。优化的测定条件为流动相甲醇∶水=60∶40,在波长254 nm处进行测定。

2-氨基-4-氯-5-硝基苯酚的生产工艺

以2-氨基-4-氯苯酚为原料,经乙酰化、闭环、硝化、碱解和酸化合成2-氨基-4-氯-5-硝基苯酚,精制品总收率为64%。

4-氯-5-硝基-2-氨基苯酚的合成

本文以4-氯-2-氨基苯酚为起始原料合成了4-氯-5-硝基-2-氨基苯酚。4-氯-2-氨基苯酚经醋酐酰化制得2-乙酰氨基-4-氯苯酚,粗产率为92.4％,熔点为170.3℃～171 3℃。然后分别以氯苯,邻二氯苯为脱水剂在回流条件下反应15小时,经真空蒸馏得到5-氯-2-甲基苯并(?) 唑,熔点为52℃-54℃。将5-氯-2-甲基苯并(?)唑进行硝化反应,得到5-氯-6-硝基-2-甲基苯并(?)唑,粗产率84.76％,熔点为135.5℃-139.0℃。5-氯-6-硝基-2-甲基苯并(?)唑在强碱条件下水解后,经酸析得到4-氯-5-硝基-2-氨基苯酚,粗产率为90.10％.熔点为209.8～210.0℃。

石墨烯修饰碳棒电极测定3-硝基-4-氨基苯酚

利用滴涂法制备了石墨烯修饰碳棒电极,采用循环伏安法和交流阻抗测量研究了3-硝基-4-氨基苯酚在该修饰电极的电化学行为。在优化条件下,利用差分脉冲伏安法对3-硝基-4-氨基苯酚进行定量分析,在5×10^-8~1×10^-5 mol/L范围内,3-硝基-4-氨基苯酚响应电流与浓度呈良好的线性关系,相关系数R^2=0.9961,检出限为1×10^-8 mol/L(S/N=3)。与液相和气相色谱方法比较,石墨烯修饰碳棒电极成本低、操作简单、灵敏度高、稳定性好。

2-丁基-6-硝基吲哚的合成

介绍了一步关环合成2-丁基-6-硝基吲哚的新方法。室温氮气保护下,2-氨基-4硝基苯酚与三氟乙酰酐反应进行氨基保护,得到的2-(N-三氟甲基乙酰基)氨基-4-硝基苯酚与N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺(PhNTf2)在强碱NaH作用下,生成三氟甲基磺酸酯,收率82.6%。之后,70～80℃氮气保护下,Pd(PPh3)4催化剂作用,与正己炔一步关环合成2-丁基-6-硝基吲哚,收率33.3%。产物结构经红外光谱、核磁共振和质谱检测并证实。将目标产物进行单晶培养,经单晶X衍射检测表征,阐明了结构。

偶氮类染料中间体R4的连续流合成工艺研究

以2-氨基-4-硝基苯酚为重氮组分、β-萘酚为偶合组分,利用具有脉冲混合结构的微通道反应器进行连续偶合反应;考察了反应温度、反应时间、盐酸的用量对重氮化反应的影响,以及反应温度、反应时间、反应体系pH对偶合反应的影响。通过实验确定了较优的工艺条件为:2-氨基-4-硝基苯酚与β-萘酚摩尔比为1∶1.01、反应温度为20℃、助剂1与β-萘酚的质量比为3∶1、反应体系pH为6,该条件下反应的总收率为98.0%。研究结果表明,与间歇法相比,连续流工艺使反应时间缩短了近80%,反应收率提高了近5%,有利于降低原料消耗和工艺过程的能耗,提高生产效率。

一种高选择性氰离子荧光探针的研究

本文通过9-蒽甲醛与2-氨基-4-硝基苯酚反应合成了分子探针L,用1H-NMR对其结构进行了表征。在乙醇-水的混合溶液中运用荧光光谱对其进行聚集荧光性能的测试,实验结果表明这种分子具有聚集荧光增强的性质。并在乙醇和水混合液的体系下,对阴离子进行识别测试,结果表明探针L对氰离子的最低检测限为1.021×10^(-4)mol·L^(-1),对氰离子实现了高效识别。

由染料生产废液合成皮革棕RHM

以分散蓝2BLN（C．I．Disperse Blue 56）水解工序的废液为原料，经回收得到2，4-二硝基苯酚粗品，然后用NaHS作还原剂，于72～74℃，pH=7～8下将其部分还原、精制，制得高纯度的2-氨基4-硝基苯酚，总收率达到68％（以废液中2，4-二硝基苯酚计），W（2-氨基4-硝基苯酚）〉98％（液相色谱外标定量）。制得的2-氨基4-硝基苯酚经重氮化、与2，4-二氨基苯磺酸偶合，合成出高强度的皮革棕RHM（C．I．MoMant brown 33 C．I．13250）。

苦味酸氨化产物的合成及其性能研究

苦味酸经4-氨基-1,2,4-三氮唑替代亲核取代(VNS)氨化,在不同条件下,分别合成了一氨基苦味酸和二氨基苦味酸,两者的产率分别为81%和78%.产物的结构通过傅里叶红外光谱、核磁共振氢谱、元素分析进行了表征。利用DTA-TG研究了两种化合物的热分解过程,并对其撞击感度进行了测试。研究表明:一氨基苦味酸和二氨基苦味酸的热分解峰值温度分别为243.7℃和286.9℃;一氨基苦味酸和二氨基苦味酸的特性落高h50值分别为42.8 cm和56.1 cm;氨基的引入使热分解峰值温度升高、撞击感度降低。

酸性媒介棕RH的合成工艺研究

酸性媒介棕RH是以4 硝基 2 氨基苯酚为原料经重氮化后与2,4 二氨基苯磺酸钠偶合制得的。

DIAR黄成色剂的合成

以对硝基苯酚为原料,合成了2-[(N-乙基氨基)甲基]-4-硝基苯酚,并把它作为定时基团与一个成色剂母体经过6步反应制备了一个中间体,该中间体分别与S,S′-羰基-二-1-乙基-5-巯基四氮唑和S,S′-羰基-二-1-苯基-5-巯基四氮唑反应合成了两个DIAR成色剂。并通过核磁、红外和质谱对它们的结构进行了表征。