金纳米粒子富集-高效液相色谱同时测定人血浆中三种氨基硫醇

建立了金纳米粒子富集-高效液相色谱-紫外检测(HPLC-UVD)同时测定人血浆中3种氨基硫醇(半胱氨酸(Cys)、高半胱氨酸(Hcys)、谷胱甘肽(GSH))的新方法。以Tween 20修饰的金纳米粒子作为选择探针萃取富集氨基硫醇。经二硫苏糖醇脱附后,采用SpursilTMC18柱(250 mm×4.6 mm,5μm)分离氨基硫醇,以60 mmol/L磷酸盐缓冲溶液(pH 2.0)等度洗脱,检测波长为200 nm。3种氨基硫醇的浓度分别在0.025～350μmol/L、0.02～60μmol/L、0.01～50μmol/L内与峰面积具有良好的线性关系,相关系数均高于0.99。方法检出限(信噪比为3)分别为5.0、6.0和2.5 nmol/L,回收率为92.8%～106.0%。该方法能显著降低血浆样品中内源性物质的干扰,提高HPLC-UVD的选择性和灵敏度。将该方法应用于心血管病人血浆中上述氨基硫醇的分离测定,结果显示:与对照组相比,疾病组血浆中的Hcys和GSH水平存在显著性差异,Cys不存在显著性差异。

氨基硫醇类辐射防护剂的研究进展

随着核技术的发展,人们受到电离辐射的风险日益增加。氨基硫醇类化合物作为第一代辐射防护剂,可通过清除电离辐射产生的自由基等机制减少电离辐射对机体的损伤。其代表性化合物氨磷汀是目前唯一被FDA批准应用于临床的小分子辐射防护剂,其药效高但具有低血压等副作用。Pr C-210是新型的氨基硫醇类辐射防护剂,具有副作用小、药效高的特点。通过控制分子骨架氨基数量和分子量、对分子中的巯基进行修饰等手段可获得更优的氨基硫醇类辐射防护剂。

氨基乙硫醇修饰金电极直接测定芦丁含量的研究

利用分子自组装技术制备氨基乙硫醇修饰金电极,并采用脉冲伏安法直接测定芦丁的含量.以pH 7.0的乙醇和磷酸盐混合缓冲溶液作底液,芦丁在氨基乙硫醇修饰金电极上于0.19 V （vs.SCE）处呈现一灵敏的氧化电流峰,峰电流和芦丁的浓度在8.0～2.5×102 μmol/L范围内呈良好的线性关系.由于抗坏血酸在氨基乙硫醇修饰金电极上的氧化电位出现显著负移,因此,可避免抗坏血酸对芦丁检测的干扰.本方法可以不经预分离直接检测药物中芦丁含量.

单链DNA在氨基乙硫醇单分子膜金电极上固定化的研究

利用了氨基乙硫醇在金电极表面形成自组装单分子膜，然后用水溶性的碳化二亚胺作为偶联活化剂，ｓＤＮＡ的５’端磷酸基与电极表面自组装膜上的氨基以磷酸氨基酯键的形式共价结合，从而在金电极表面形成ｓｓＤＮＡ单分子层。采用反射红外光谱对电极表面ｓＤＮＡ单分子层进行了表征，并用氧化还原电对Ｃｏ（ｂｐｙ）３＋／２＋３作为杂交指示剂对电极表面的ｓＤＮＡ层的响应特性进行了研究。

糖尿病肾病患者血浆硫醇氨基酸与中医辨证分型的相关性研究

目的:探讨与糖尿病肾病中医诊断相关的潜在生物标志物对于中医药现代化、客观化具有的重要意义。方法:应用高效液相色谱-三重四极杆质谱联用测定各证型DN患者和健康志愿者的血浆中8种硫醇氨基酸的含量,通过对照比较病例之间的差异。结果:DN患者体内Cys-gly和GSH的含量与健康人相比,显著降低;而SAH、SAM、Hcy、Cysta和Cys含量随着病情的加重有逐渐增高的趋势。根据SAH和Hcy能明显区分气阴两虚偏阴虚与阴阳两虚组。另外,气阴两虚偏气虚组患者体内的SAH含量与阴阳两虚组相比也有显著性差异。结论:体内Cys-gly、GSH含量可辅助DN的早期中医诊断,体内SAH和Hcy的含量与DN各证型具有一定的相关性。

(S)-3-苯基-2-氨基丙硫醇盐酸盐的合成

以L 苯丙氨酸为原料经还原反应得到氨基醇,用Boc基团进行氨基保护后得到(S) 3 苯基 2 叔丁氧羰基氨基 1 丙醇,甲磺酰化后与硫代乙酸钾在DMF中反应得到(S) 3 苯基 2 叔丁氧羰基氨基 1 丙硫醇乙酸酯,再分别脱除乙酰基,氨基保护基后得到(S) 3 苯基 2 氨基丙硫醇盐酸盐.并用元素分析、红外光谱、核磁共振等手段对中间体和目标化合物进行了表征.

2-氨基乙硫醇自组装单分子膜表面电离常数的FT-SERS方法测定(英文)

本文报道了采用原位傅立叶变换-表面增强拉曼散射(Fouriertransform-surfaceenhancedRamanscattering,FT-SERS)光谱技术测定在缓冲溶液和金电极界面上自组装单分子膜(self-assembledmonolayers,SAMs)的表面电离常数及其随电极电位改变的研究之初步结果。该方法通过应用FT-SERS原位光谱技术测定SAMs中质子化端基氨基的对离子ClO4特征峰强度随溶液pH值改变而变化的数值,获得相应的FT-SERS滴定曲线,进而可以确定一定条件下该SAMs功能化端基的表面电离常数。实验测定了2-氨基乙硫醇(2-aminoethanethiol,2AT)SAMs在三个不同电位下,在含有NaClO4支持电解质的Britton＆Robinson缓总溶液中的表面电离常数。实验结果揭示了在所研究的电位范围内,2ATSAMs端基氨基基团的表面pKa值随电极电位的正向增加而减小的变化规律。

一种二氨基二硫醇双功能偶联剂的合成及其锝[^(99m)Tc]标记

本文在比较温和的条件下,以半胱胺盐酸盐为原料,合成了一种二氨基二硫醇双功能偶联剂N-(2-巯乙基)-2-[(2-羧乙基)(2-巯乙基)氨基]乙酰胺。部分合成步骤在参考文献的基础上进行了改进,优化了合成条件,总收率为5.4%,各步产物结构均经IR、MS等进行了表征。采用葡庚糖酸钠(GH)交换法对目标产物进行了锝[99mTc]标记,采用上行薄层色谱(TLC)十段法测定的标记率为[(96.85±0.23)%,n=4]。

二甲氨基丙硫醇的合成及其在双酚A合成中的助催化效果

以二甲氨基氯丙烷盐酸盐和硫脲为原料合成了二甲氨基丙硫醇,将其作为巯基改性剂,对合成双酚A基础树脂催化剂进行了改性,并考察了其助催化效果。结果显示,当巯基改性率为15%时,改性后催化剂丙酮单程转化率达93.63%,较改性前高出30个百分点,双酚A选择性为97.01%,较改性前略有提高。

2-氨基乙硫醇在玻碳电极表面的共价键合及其对尿酸的痕量测定(英文)

采用电化学氧化法将2-氨基乙硫醇共价键合在玻碳电极表面，并采用X-射线光电子能谱和电化学方法对其进行了表征．2-氨基乙硫醇修饰的玻碳电极对尿酸显示出较好的催化氧化作用，表现在尿酸氧化过电位的负g（230mV）和峰电流的增加．并且，尿酸的氧化峰电流在8．0×10^-6～2．0×10^-4mol／L内随尿酸浓度的增加而线性增大，相关系数为0．9976，检测限为4．8×10^-7mol／L．该法被成功地用于人尿中尿酸含量的测定．另外，该修饰电极可将常规电极上尿酸和抗坏血酸重叠的氧化波进行有效的分离，由此，该法有望用于两者的同时测定．

二乙氨基乙硫醇的合成

探讨了世界上十大抗生素之一泰妙菌素的关键中间体二乙氨基乙硫醇的各种合成途径。论述了工业化实现的优缺点,展望了该产品的未来需求和工业化实现的方案。

气相色谱法测定2-二乙氨基乙硫醇的含量

为建立2－二乙氨基乙硫醇含量检测的气相色谱法，采用氢火焰离子检测器，分流进样，分流比25∶1，设定程序升温，用面积归一化法进行计算。2－二乙氨基乙硫醇在浓度0．1～0．6 g／mL范围内与峰面积具有良好的线性关系，线性方程为Y ＝2．0×107 X －3．1×105，相关系数R2为0．9981，精密度测试中重复性的RSD为0．03％，中间精密度的RSD为0．30％。本方法简便、准确，重现性好，可用于2－二乙氨基乙硫醇的含量测定。

PVC热稳定剂酰胺基硫醇锡的合成

Five amido thiol tin compounds, bis N,N dialkylaminocarbonylethyl tin bis iso octyl sufenylacetates, were prepared by reacting esters thiol tin or ester tin dichloride with secondary amines. The structures of the compounds were determined by IR, 1H NMR , 119 Sn NMR and elemental analysis. The new compounds have a good heat stability for PVC resin, among them bis N,N dihydroxyethylaminocarbonylethyl tin bis iso octyl sufenylacetate is the best one.

铝表面三嗪硫醇高分子纳米薄膜的电化学制备

通过电化学的方法,利用一种自设计合成的6-N,N-二烯丙基氨基-1,3,5-三嗪-2,4-硫醇(简称DAN)在金属铝表面制备高分子纳米薄膜。通过反射吸收红外光谱(RA-IR)对此三嗪硫醇的高分子纳米薄膜(PDA)的化学结构进行了确定。同时对于铝表面形成的PDA薄膜进行了接触角、膜厚和膜重测定。测定结果显示:只有在亚硝酸钠作为支持电解质的条件下,在铝的表面形成了三嗪硫醇高分子纳米薄膜;并且形成的三嗪硫醇高分子纳米薄膜的膜厚及重量与电解时间和电位成正比。通过原子力显微镜对不同电解电位条件下形成的薄膜表面形态和表面粗糙程度进行了评价,表明通过恒电位法使用较高的电解电位在铝表面获得了均匀致密的PDA薄膜,为在铝表面制备有机介电薄膜提供了研究基础。

联吡啶取代基二(4-氨基-1,2,4-三氮唑-3-硫醚)的合成及表征

以2,2'-联吡啶-3,3'-二甲酰肼为原料,经过成环反应制备中间体2,2'-联吡啶-3,3'-二(4-氨基-1,2,4-三氮唑-3-硫醇),再经过醚化反应得到5个2,2'-联吡啶-3,3'-二(4-氨基-1,2,4-三氮唑-3-硫醚)系列目标化合物,其结构通过1HNMR、13CNMR、MS、IR、元素分析以及单晶X-射线衍射等技术进行表征。结果表明,中间体及目标化合物均存在转阻异构体,硫醚化合物的分子结构形状受末端基团影响较大,中间体可与对称四甲基六元瓜环形成1∶2的主-客体超分子配合物。

吡啶取代基二(4-氨基-1,2,4-三氮唑-3-硫醚)的合成及其抑菌活性

以2,6-吡啶二甲酸为起始原料,经多步化学反应制备吡啶-2,6-二(4-氨基-1,2,4-三氮唑-3-硫醇)中间体,该中间体与卤代烃进行醚化反应得到2个吡啶-2,6-二(4-氨基-1,2,4-三氮唑-3-硫醚)目标化合物,其结构通过1H NMR、13C NMR、MS、IR、元素分析及单晶X-射线衍射等进行表征,采用96孔板倍比稀释法测定目标化合物对金黄葡萄球菌、白色念珠菌、枯草芽孢杆菌、大肠杆菌的抑制活性。实验结果表明:吡啶-2,6-二(4-氨基-1,2,4-三氮唑-3-硫代苄)为孪晶,两个目标化合物在测试浓度范围内对白色念珠菌和大肠杆菌均具有很好的抑制活性,而对金黄葡萄球菌和枯草芽孢杆菌均无抑菌作用。

苯酚取代基4-氨基-1,2,4-三氮唑-3-硫醚的合成及其抑菌活性

以5-(2-苯酚)-4-氨基-1,2,4-三氮唑-3-硫醇为原料,室温下在碱性水溶液中与卤代烃进行醚化反应得到3个苯酚取代基4-氨基-1,2,4-三氮唑-3-硫醚化合物,其结构通过1H NMR、13C NMR、MS、IR、元素分析及单晶X-射线衍射等进行表征,采用倍比稀释法来测定中间体及3个目标产物化合物对金黄葡萄球菌、白色念珠菌、枯草芽孢杆菌、大肠杆菌的抑制活性。晶体结构测试结果表明:化合物1和2a均存在分子内氢键,相邻分子之间主要通过氢键发生相互作用,硫醇结构变为硫醚结构后1,2,4-三氮唑五元环会发生翻转。抑菌活性测试结果表明:化合物1和2c在测试浓度范围内对白色念珠菌均有较好的抑菌活性,化合物1对金黄葡萄球菌的MIC值为500 μg/mL,化合物2c对大肠杆菌的MIC值为500μg/mL,而化合物2a和2b对供试菌种均无抑菌活性。

WR-2721药对放烧复合伤预防效应的实验观察

研究ＷＲ２７２１（氨基硫醇类药）对放烧复合伤的预防效果及其对造血功能的保护作用。结果证明：ＷＲ２７２１能明显提高放烧小鼠的活存率，并延长死亡动物的活存时间。用ＷＲ２７２１预防后，放烧小鼠的ＬＤ５０由对照组的５．１９Ｇｙ增大到９．５３Ｇｙ，ＤＲＦ为１．８４。ＷＲ２７２１对放烧小鼠的预防作用以２００ｍｇ／ｋｇ照射前立即给药效果最好。放烧小鼠用ＷＲ２７２１预防后，与对照组相比，外周血白细胞数和骨髓有核细胞数下降幅度少，恢复快，骨髓粒单系祖细胞伤后第１ｄ和７ｄ及骨髓造血干细胞伤后第７ｄ和１４ｄ明显高于对照组。说明，ＷＲ２７２１对放烧小鼠的预防作用，至少部分是通过保护造血功能而实现的。

N-Boc-APT合成及其自组装修饰金电极电化学行为

以L 苯丙氨酸为原料经还原反应得到氨基醇,再用Boc基团对中间体进行氨基保护得到(S) 3 苯基 2 叔丁氧羰基氨基 1 丙醇,甲磺酰化后与硫代乙酸钾在DMF中反应得到(S) 3 苯基 2 叔丁氧羰基氨基 1 丙硫醇乙酸酯,再脱除乙酰基后得到目标产物(S) 3 苯基 2 叔丁氧羰基氨基 1 丙硫醇(N Boc APT).分别应用红外光谱、核磁共振对中间体和目标化合物进行表征.同时,利用自组装技术将N Boc APT修饰于金电极表面,并测定其相关的电化学性能;此外,还将金纳米粒子组装在上述修饰电极上,并研究亚甲基蓝于该修饰电极的电化学行为.结果表明,金纳米粒子对该电极过程具有促进作用.

金属螯合固相萃取整体柱的制备及其性能研究

基于金属螯合物中Cu2+与氨基硫醇类化合物(如半胱氨酸的-SH基团)之间的亲和作用,设计合成了一种金属螯合整体柱,并用作固相萃取吸附剂。实验以亚氨基二乙酸(IDA)三齿配体为中间介质,通过化学修饰法键合在聚(甲基丙烯酸缩水甘油酯-乙二醇二甲基丙烯酸酯)(poly(GMA-co-EDMA))整体柱孔表面,再利用配位结合作用螯合Cu2+,合成poly(GMA-co-EDMA-IDA-Cu2+)整体柱。实验以谷胱甘肽为探针测试化合物,考察了该整体柱固定相的萃取性能,并优化了实验条件。在最佳实验条件下,此整体柱对谷胱甘肽的吸附容量为43.15 mg/g,并能有效富集人血浆样品中的氨基硫醇类化合物。