新型白杨素-7-氨基磷酸酯衍生物的合成与波谱学研究

以5,7-二羟基黄酮和磷酰化氨基酸酯为原料,利用磷酰化反应将磷酰化氨基酸酯引入到白杨素中,得到了一种新型的白杨素-7-氨基磷酸酯衍生物.通过DEPT、1H-1H COSY、13C-1HHSQC和13C-1H HMBC等2DNMR核磁共振技术对该化合物的1H、13C NMR谱的信号进行了全归属和较详细的解析,并探讨了其ESIMS/MS质谱裂解规律.

微波法合成α-氨基磷酸酯及其在聚氨酯阻燃泡沫中的应用

采用微波辅助法,以苯胺、苯甲醛、亚磷酸二乙酯为原料,在80℃、功率为300 W的条件下反应2 min,生成α-氨基磷酸酯,并将其作为阻燃剂应用在聚氨酯阻燃泡沫材料中。通过傅里叶红外光谱(FTIR)、核磁共振谱(1H-NMR、31P-NMR)、质谱(MS)对α-氨基磷酸酯的结构进行了表征,通过热失重分析、极限氧指数、万能试验机和扫描电子显微镜对聚氨酯泡沫的热稳定性、阻燃性、机械性能及聚氨酯泡沫孔的形态进行表征。结果表明,与传统的反应方法相比,微波辅助法大大提高了反应的产率,产率高达98%;而且α-氨基磷酸酯能够提高聚氨酯泡沫的热稳定性、阻燃性、压缩强度和聚氨酯泡沫孔的规则性。

一种新型的喹啉-4-氨基磷酸酯衍生物的波谱学研究

以2-苯基-4-喹啉酮为原料,通过磷酰化反应将磷酰氮芥引入到2-苯基-4-喹啉酮中,合成了一种新型的喹啉-4-氨基磷酸酯衍生物.应用DEPT、1H-1HCOSY、13C-1HHSQC、13C-1HHMBC等2D NMR核磁共振技术,对该化合物的1H、13C NMR谱的信号进行了全归属;通过飞行时间质谱(TOF-MS)对这种新型的喹啉-4-氨基磷酸酯衍生物的裂解途径进行了分析.

氨基磷酸树脂负载镧化合物杂化吸附剂的制备与性能

制备了水合氧化镧(LaH)并将水合氧化镧负载于氨基磷酸树脂(APAR)上制得杂化吸附剂LaH-APAR,用红外光谱(FT-IR)、热重(TGA)对LaH-APAR的结构和热学性能进行了测试,并研究了pH值、温度对LaH及LaH-APAR吸附氟离子性能的影响。结果表明,La3+与APAR以配位键结合,LaH-APAR吸附剂在300℃以下比较稳定,它与LaH吸附性能基本相同,受pH值影响不大,可以在较宽的pH范围内使用;在pH不变的情况下,LaH-APAR随着温度的升高吸附速率也相应提高,属于温度控制吸附,且为化学吸附。

α-氨基磷酸钠的制备、表征及其在胶磷矿浮选中的应用

基于mannich反应,以十二醛、10%氨气绝对乙醇溶液、亚磷酸二甲酯、NaOH为原料,制备出了N-十二烷基二亚甲基磷酸钠。通过质谱和红外光谱分析,对产品进行了表征,证明反应物转化较为完全。利用所得产物α-氨基磷酸钠为捕收剂对两种胶磷矿进行浮选实验,发现该产物对胶磷矿和白云石具有一定的分选性。

兴奋性氨基酸受体拮抗剂D-α-氨基磷酸基戊酸对周围神经再生作用的研究

目的 研究兴奋性氨基酸受体拮抗剂D α 氨基磷酸基戊酸 (D AP5)对促进周围神经损伤再生的作用。方法 切断大鼠左侧坐骨神经约 6mm ,形成缺损 ,用硅胶管套接神经断端 ,建立坐骨神经损伤再生室模型。再生室内注入无菌生理盐水 10 μl。给各组大鼠分别蛛网膜下腔注射浓度为 2 μmol/L(小剂量组 )、2 0μmol/L(中剂量组 )、2 0 0 μmol/L(大剂量组 )的D PA5 10 μl,对照组为无菌生理盐水 10 μl。 12周后取再生神经行电生理、光镜、电镜及图像分析检测。结果 大剂量组大鼠的神经传导速度显著增快 ,再生神经纤维直径较大 ,神经纤维数明显增多 ;与中、小剂量组及对照组比较差异均有极显著性 (均P <0 0 1)。结论 兴奋性氨基酸受体拮抗剂D AP5可以促进损伤神经再生 ,但其作用与浓度和剂量有关。

氨基磷酸树脂载铁性能及其应用

介绍了氨基磷酸树脂载铁实验和除氟实验的材料、仪器及分析方法,并对其实验结果进行了探讨,证明了载铁氨基磷酸树脂能有效除氟且具有选择吸附性,是一种洁净的除氟材料。

含有1-氨基蒽醌基团的α-氨基磷酸酯的合成及其路线研究

合成了一系列含有1-氨基蒽醌的α-氨基磷酸酯,两条合成路线分别为分步法和"一锅煮"法,对这两条合成路线的优劣进行了讨论.并且利用核磁、红外光谱、质谱和熔点等手段对产物进行了表征.

氨基磷酸盐防火玻璃的研制

设计出一种氨基磷酸盐阻燃聚合物,其组成为乙醇胺磷酸盐、季戊四醇、氯化钠(氯化镁)、丙烯酰胺和耐紫外线交联剂。聚合物固化采用亚硫酸钠、过硫酸铵的氧化还原体系。以此阻燃聚合物研制出一种高透明度、耐热、耐寒、耐紫外线辐照和耐火极限长的防火玻璃。

含有苯并噻唑基团的α-氨基磷酸酯的合成路线研究

设计了以3-硝基-4-巯基苯甲酸为底物,经过环合、酯化、还原、氧化和加成等6步反应,合成了14个标题化合物。并且利用熔点、核磁、质谱和红外等方法对产物进行了表征。

含三氮唑的硫代(或二硫代)氨基磷酸酯类衍生物研究

合成了７种含三氮唑的硫代（或二硫代）氨基磷酸酯衍生物。通过元素分析、ＩＲ及１ＨＮＭＲ确证了化合物的结构。生物活性测试结果表明，这些化合物均有一定的杀菌、除草和植物生长调节活性。

不对称催化在α-氨基磷酸酯合成中的应用

α-氨基膦酸酯作为天然氨基酸的类似物,具有抗肿瘤、抗植物病毒、植物生长调节、除草、杀菌、抑制酶活性、抗氧化及防辐射、破坏生物细胞膜等广泛的生物活性而受到很多科学家的关注。通常合成的α-氨基膦酸酯都是以外消旋体形式存在的,而其生物活性与它的绝对构型有密切关系,所以研究这类化合物的不对称合成具有非常重要的意义。综述了国内外近年来有关不对称合成α-氨基磷酸酯的研究进展,并对反应机理进行了探讨。

2-氨基磷酸茚和茉莉酸甲酯对高山红景天愈伤组织生长和红景天苷积累的影响

目的考察2-氨基磷酸茚(2-aminoindan-2-phosphate,AIP)和茉莉酸甲酯(methyl jasmonate,MJ)对高山红景天愈伤组织生长和红景天苷含量的影响。方法将培养10 d的高山红景天愈伤组织,分别接种在含有不同浓度的AIP和MJ的固体培养基中,每两天取样一次,测定愈伤组织生物量和红景天苷含量的变化趋势。结果 AIP和MJ最佳浓度分别为10μmol.L-1和200μmol.L-1时红景天苷含量达到最大值,分别为6.52 mg.g-1和5.98 mg.g-1,是空白对照组的1.43和1.32倍;愈伤组织中红景天苷的含量均高于野生药材中的含量。结论 AIP和MJ可显著提高红景天苷含量,高浓度的MJ和AIP对高山红景天愈伤组织的生长有抑制作用。

双羟基氨基磷酸酯的合成及其在棉织物上的应用

以亚磷酸二甲酯和二乙醇胺为原料,通过Atherton-Todd反应合成了双羟基氨基磷酸酯(DMHPA),并通过红外、核磁共振对DMHPA的结构进行表征。以丁烷四羧酸(BTCA)为交联剂,采用轧烘焙对棉织物进行阻燃整理,利用红外、电镜、能谱仪(EDS)对棉织物表面化学构成和形貌进行分析,利用极限氧指数(LOI)、垂直燃烧性能测试(VFT)、热重(TG)对整理棉织物的阻燃性能、热性能进行表征。结果表明:阻燃剂成功整理至棉织物上,整理后棉织物增重22.3%,极限氧指数可达到30.5%,损毁长度从300 mm下降到80 mm,在氮气条件下的残炭率提高到46.4%增加了30.5%,最大热分解速率下降了72.6%,经水洗15次极限氧指数下降到25.1%。结果表明,整理后棉织物有着良好的阻燃性和耐洗性。

不同氨基保护下的α-羟基-γ-氨基磷酸酯的氟化反应

比较了不同氨基保护基对α-羟基-γ-氨基磷酸酯亲核氟化反应的影响,以Boc,Ts和Bz保护氨基时未得到预期的氟化产物;以Phth,Fmo和CH3OCO-保护氨基时可得到氟化产物,其中Phth保护氨基的效果最好,氟化产物的收率42%

氨基磷酸萃取剂对氯化物介质中重稀土的协同提取与分离

2-乙基己基-3-(2-乙基己基氨基)戊烷-3-磷酸(HEHAPP,H_(2)A_(2))是一种α-氨基磷酸萃取剂,它和二(2-乙基己基)磷酸(D2EHPA,H_(2)B_(2))的二元混合物可以用于从氯化物介质中提取和分离稀土元素(REs)。研究发现,混合物的Yb^(3+)萃取过程存在显著的协同效应,重稀土相邻元素(Ho、Er、Tm、Yb、Lu)的分离系数远高于其他协同系统,表明HEHAPP和D2EHPA的混合物可用于协同提取与分离重稀土元素。

一锅法合成B-降胆甾-3,5-二烯-α-氨基磷酸酯及细胞活性研究

从胆甾醇(1)出发,通过臭氧氧化、羟醛缩合等反应,合成了B-降-3,5-二羟基胆甾-6-醛(2),然后采用一锅法,与不同结构的伯胺及亚磷酸二乙酯合成了8个结构新颖的B-降胆甾-3,5-二烯-α-氨基磷酸酯(3a~3h)。采用IR、NMR及HR-MS等分析手段进行了结构表征。体外抗肿瘤活性测试结果显示,3a~3h对人体人肝癌细胞(HEPG2)、人鼻咽癌细胞(CNE-2)及宫颈癌细胞株(HeLa)无明显的抑制作用。

小菜蛾UDP-N-乙酰氨基葡萄糖焦磷酸化酶基因的克隆、表达及功能研究

【目的】克隆小菜蛾几丁质合成酶基因PxUAP并阐明其功能。【方法】基于小菜蛾基因组信息,利用RT-PCR克隆小菜蛾PxUAP基因的cDNA序列,并应用荧光定量PCR和RNA干扰技术分析该基因的表达模式及功能。【结果】PxUAP(GenBank登录号:OR659549)开放阅读框长度为1467 bp,预测编码488个氨基酸,蛋白分子质量为54.985 ku,理论等电点为6.12;与金凤蝶UAP(KPJ20218.1)同源蛋白亲缘关系较近,氨基酸同源性为80.33%。发育表达谱结果表明,PxUAP在小菜蛾各个发育阶段均有表达,在雄成虫期的表达量最高;组织表达谱结果表明,PxUAP在雌成虫足和翅膀的表达量最高。RNAi结果表明,与注射ds GFP对照组相比,注射ds PxUAP显著降低了靶标基因和几丁质合成酶PxCHSA基因的表达量,且PxCHSB基因在24和48 h的表达量也显著下降;注射ds PxUAP的小菜蛾大部分无法化蛹,蛹壳出现皱缩等畸形现象,并在注射后168 h全部死亡。【结论】PxUAP是小菜蛾几丁质合成酶通路中的关键调控基因,对小菜蛾生长发育起至关重要的作用。

CPS1基因新发变异致氨基甲酰磷酸合成酶1缺乏症1例并文献复习

目的提高氨基甲酰磷酸合成酶1缺乏症表型及基因型认识。方法回顾性分析中南大学湘雅二医院儿童医学中心新生儿专科1例氨基甲酰磷酸合成酶1缺乏症的诊治过程。结果男性患儿,17 d,因出生后反应差,反复吐奶17 d入院。血串联质谱示瓜氨酸3.63~4.35μmol/L,血氨波动于117.12~905.4μmol/L;全外显子基因测序发现CPS1基因母源性c.1912C>T无义变异和父源性c.3389C>A错义变异,确诊氨基甲酰磷酸合成酶1缺乏症。CPS1基因c.3389C>A变异位点未见文献报道。结论对反应差及呕吐新生儿,需警惕尿素循环障碍,积极基因检测可明确诊断。

氨基-磷酸改性铁基空心玻璃微珠催化剂用于天然气湿法氧化脱硫

目的为了避免常规天然气湿法氧化脱硫工艺中硫磺沉积引发的设备堵塞问题,开发了一种氨基-磷酸双官能团改性的铁基空心玻璃微珠(HGB)催化剂,用于脱硫-再生分步进行方案中脱硫富液的非均相催化氧化再生。方法采用红外光谱表征催化剂的结构。通过静态脱硫实验研究了硅烷偶联剂KH-550的配比、焙烧温度、FeCl 3投加量等因素对脱硫剂再生及脱硫效果的影响,并考查了催化剂的重复使用性能。结果氨基-磷酸改性铁基HGB催化剂可实现脱硫富液的有效再生,且能在酸性的脱硫液中保持稳定,在温度为300℃下焙烧6 h、HGB与KH-550质量比为1∶8、HGB与FeCl_(3)·6H_(2)O质量比为1∶5的条件下制备的铁基HGB催化剂具有最佳催化性能,对脱硫液重复再生3次后,脱硫液性能基本保持稳定。红外光谱分析结果表明催化剂结构保持完好。结论氨基-磷酸改性铁基HGB催化剂在天然气湿法氧化脱硫领域中对脱硫富液的再生具有较好的效果,可为目前脱硫富液的再生提供新的选择。