端氨基聚乙二醇-聚乳酸嵌段共聚物的合成及表征

以聚乙二醇为原料,采用四步反应,合成了二碳酸二叔丁酯单保护的氨基聚乙二醇(BOC-PEG-NH2);并以BOC-PEG-NH2为引发剂,引发丙交酯开环聚合,得到了叔丁氧基酰胺基聚乙二醇-聚乳酸嵌段共聚物(BOC-PEG-PLA)。在三氟乙酸二氯甲烷溶液中,脱去保护基团,得到了端氨基聚乙二醇-聚乳酸嵌段共聚物(NH2-PEG-PLA)。采用核磁共振氢谱(1H-NMR)、紫外光度仪(UV)表征各聚合物的结构,由凝胶色谱仪(GPC)测定嵌段共聚物的分子量以及分子量分布。结果表明:合成的氨基引发剂在无催化剂条件下能够引发丙交酯开环聚合,制得分子量高、分子量分布窄的双亲性共聚物。通过三氟乙酸脱保护得到了端氨基聚乙二醇-聚乳酸(NH2-PEG-PLA),且对分子量没有影响。

双端氨基聚乙二醇的制备及表征

采用对甲苯磺酸酯法制备双端氨基聚乙二醇 (AT- PEG)。用聚乙二醇和对甲苯磺酰氯反应先制得对甲苯磺酸酯 ,再和氨水在高温高压下反应得到对甲苯磺酸铵盐 ,碱洗即得 AT- PEG。

双氨基聚乙二醇的制备及分离纯化

聚乙二醇2000经氯代、叠氮化、氢化还原3步反应制得双氨基聚乙二醇(1)粗品,总收率57%。采用阳离子交换树脂,以不同浓度的乙酸盐缓冲液(pH5.7)梯度洗脱,得到的1纯品采用IR、1HNMR和HPLC等方法进行检测,并用高效分子排阻色谱法测定相对分子量。

高碘酸氧化法制备端氨基聚乙二醇的研究

单甲氧基聚乙二醇5000(m PEG5000)和对甲苯磺酰氯(p-Ts Cl)磺酸酯化,得到单甲氧基聚乙二醇对甲苯磺酸酯(m PEG5000-OTs),与乙醇胺亲核取代反应,获得末端具有β-氨基醇结构的聚乙二醇中间体,用高碘酸盐氧化,得相对分子质量5000的端氨基聚乙二醇(m PEG5000-NH2),总收率75.1%,产物结构通过IR和1H NMR进行表征。

单氨基聚乙二醇的合成

目的合成具有较高反应活性的单氨基聚乙二醇,并对其结构进行表征。方法尝试了一种从聚乙二醇合成单氨基聚乙二醇的方法。结果先用聚乙二醇与对甲苯磺酰氯反应,并分离出单端对甲基苯磺酰聚乙二醇,再将对甲基苯磺酰基用重氮基取代,最后将重氮基还原为氨基。结果显示合成路线可行。

高分子量的单端氨基聚乙二醇的合成与表征

通过改进的Gabriel反应制备了单端氨基聚乙二醇(MPEG-NH2),用红外、1HNMR对MPEG-NH2的结构进行了表征。结果表明:制备出了高分子量的单端氨基聚乙二醇(MPEG-NH2),并且转氨率较高,在45%左右。

单端氨基聚乙二醇的合成及其仿生修饰增强超滤膜抗污染性研究

以聚乙二醇和邻苯二甲酰亚胺为原料合成单端氨基聚乙二醇(PEG-NH_(2)),讨论了不同摩尔比(1︰1,1︰2和1︰4)对于合成PEG-NH_(2)纯度的影响,进而利用聚多巴胺二次功能化法,将高纯PEG-NH_(2)仿生修饰于聚偏氟乙烯膜(PVDF)表面,构建抗污染PVDF膜。利用核磁氢谱分析验证了PEG-NH_(2)的成功合成,通过X射线光电子能谱仪、扫描电子显微镜、原子力显微镜研究了PEG-NH_(2)对PVDF膜表面结构的影响,同时利用接触角、渗透分离性能等分析了PEG-NH_(2)对PVDF膜表面抗污染性能的影响。结果表明,PEG-NH_(2)仿生修饰在PVDF膜表面形成了稳定的抗污染改性层,膜表面变得更为平滑,增强了膜表面亲水性和抑制蛋白黏附性能,并显著提升了改性膜的渗透分离和动态抗蛋白污染性能,在化工废水处理领域具有潜在的应用前景。

双端氨基聚乙二醇制备工艺优化及表征

本实验先采用对甲苯磺酰氯(Ts Cl)与聚乙二醇(PEG)进行酯化反应,制备得到聚乙二醇对甲苯磺酸酯(PEG-OTs)。在一定温度下PEG-OTs与氨水在反应釜中反应制备得到对甲苯磺酸铵盐,并用碱(Na OH)洗得到双端氨基聚乙二醇(AT-PEG),采用正交法对工艺过程优化,在n(PEG)∶n(Ts Cl)为1∶2,氨基化反应时间为6 h,温度为140℃时,双端氨基聚乙二醇得率最高,为54.28%,并采用IR方法对合成产物的结构进行表征。

优化双端氨基聚乙二醇的合成条件及其表征

目的通过优化合成条件,提高双端氨基聚乙二醇(PEG-(NH 2)2)的产率。方法以聚乙二醇2000和对甲苯磺酰氯为原料,通过酯化反应生成聚乙二醇对甲苯磺酸酯(PEG-OTs),通过水热法与过量浓氨水反应,合成PEG-(NH 2)2。利用傅里叶变换红外光谱仪、超导核磁共振仪、紫外分光光度计和X-射线光电子能谱仪,对中间产物PEG-OTs和最终产物PEG-(NH 2)2进行表征,并对制备条件进行单因素考察和正交优化试验。结果与PEG和PEG-OTs比较,PEG-(NH 2)2的红外光谱中出现了氨基的3个特征吸收峰,分别为1953、1640和1060 cm-1;在核磁共振氢谱中存在-O-CH 2-CH 2-NH 2中与氨基相连的亚甲基质子和与氧相连的亚甲基质子的化学位移,分别是δ2.87 s和δ3.52 t,以及氨基上H的化学位移δ2.44 s;在紫外光谱中,存在由末端氨基产生的吸收峰292 nm;同时,XPS图显示有C-N键生成。正交优化后,最佳合成条件为n(PEG)∶n(TsCl)=1∶3,酯化温度为20℃,PEG-OTs与浓氨水反应时温度为140℃,PEG-OTs与浓氨水反应时间为4 h。最优条件下,3次平行试验的平均产率为78.49%。结论制备的双端氨基聚乙二醇产率高,且合成条件简单易行。

使用双端氨基聚乙二醇制备SAPO-34分子筛膜及CO_2/CH_4分离(英文)

首次采用双端氨基聚乙二醇作为模板剂和晶体生长抑制剂制备SAPO-34分子筛和分子筛膜.采用XRD、SEM和N_2吸附-脱附对合成的SAPO-34分子筛和分子筛膜进行表征.所制备SAPO-34分子筛膜用于CO_2/CH_4混合气体分离,在温度为295 K,分子筛膜两侧压差为0.14 MPa条件下,CO_2/CH_4分离选择性高达317,CO_2渗透率达到1.46×10^(-6)mol·m^(-2)·s^(-1)·Pa^(-1).结果表明,使用双端氨基聚乙二醇800制备的SAPO-34分子筛膜在天然气处理过程中具有广阔的应用前景.

聚乙二醇氨基酸衍生物的合成及其对紫杉醇的修饰

为获得可溶性聚乙二醇(PEG)化紫杉醇,制备了不同相对分子质量的PEG氨基酸衍生物,并通过氨基酸连接臂将PEG连接到紫杉醇上,获得了具有特殊连接臂的PEG化紫杉醇。PEG化紫杉醇水溶性较天然紫杉醇提高了约1000倍,且对MCF-7和SGC-7901等肿瘤细胞都具有显著抑制作用,并呈现出明显的浓度依赖性。研究结果显示:PEG氨基酸衍生物对紫杉醇的化学修饰能够显著提高紫杉醇的水溶性,并保留其体外抗肿瘤活性,此类PEG氨基酸衍生物可以用于设计具有特殊连接臂的紫杉醇前药。

单甲氧基聚乙二醇氨基的制备

通过两步反应制备了相对分子质量(简称分子量)为5 000的单甲氧基聚乙二醇氨基(m PEG5k-EDA)。首先以单甲氧基聚乙二醇5 000(m PEG5k)和对甲苯磺酰氯(p-Ts Cl)为原料,反应得到活性中间体m PEG5k-OTs,然后通过与乙二胺的亲核取代反应获得目标产物,并通过正交实验确定了最佳反应条件:m PEG5k-OTs与乙二胺的摩尔比为1∶25、反应温度为80℃和反应时间为24 h。产物和中间体的结构通过IR和1HNMR进行表征,并通过SDS-PAGE碘染色法检测产物分子量的变化情况。结果表明,通过该方法能简便快捷地制备m PEG5k-EDA,在最优实验条件下,目标产物的总收率高达76.8%,且SDS-PAGE检测表明,产物纯度较高,不含交联副产物。

氨基甲酸聚乙二醇酯的合成工艺研究

采用聚乙二醇与尿素在不同催化剂的条件下合成了氨基甲酸聚乙二醇酯,并得出了最佳合成工艺.制备氨基聚乙二醇酸(盐)酯的最佳实验条件为在PEG1540和urea的摩尔比为1:2.2的条件下,用SnC l4催化,150℃反应4 h,产率为78%.

聚乙二醇单甲醚-聚谷氨酸的合成与表征

以聚乙二醇单甲醚为原料在溶剂中与萘钾反应,形成聚乙二醇单甲醚的钾盐活性中间体,再与对甲苯磺酰氯反应得到聚乙二醇单甲醚对甲苯磺酸酯,进而反应生成氨基聚乙二醇单甲醚,并用此引发γ-苄基-L-谷氨酸-N-羧酸酐,生成嵌段共聚物聚乙二醇单甲醚-聚苄酯谷氨酸,然后用碱脱去苄酯保护基,得到水溶性的聚乙二醇单甲醚-聚谷氨酸。用红外光谱,核磁共振,凝胶渗透色谱对聚合物结构进行了表征。该嵌段共聚物在药物控制释放研究中具有重要的应用价值。

端基保护聚乙二醇ω-氨基酸的合成及表征

以聚乙二醇为原料,结合液相合成和固相合成方法合成了一种国内外尚未报道的端基保护聚乙二醇ω-氨基酸。目标化合物经红外光谱、核磁共振氢谱,质谱确证了其结构。本方法具有原料易得,反应条件温和,合成路线简短,分离纯化简单,产率高等优点。这种聚乙二醇ω-氨基酸可广泛应用于靶向药物合成,生物传感,免疫分析以及多肽合成等领域。

氨基叠氮聚乙二醇的制备

以聚乙二醇1500为起始原料,经两步官能团转化得到双叠氮基聚乙二醇(N3-PEG1500-N3),该中间体经有机相还原、水相终止,实现双叠氮基的单侧还原。反应选择性及转化率经液质联用(组分中代表性准分子离子峰的液相积分面积比例)进行评价。利用单因素实验,确定氨基叠氮聚乙二醇(NH2-PEG1500-N3)最佳液液两相反应条件如下:N3-PEG1500-N3与三苯基膦的物质的量比为1.0∶1.1,有机相为V(甲苯)∶V(二氯甲烷)=3∶2的混合溶液,水相为2.0 mol/L盐酸溶液,两相体积比1∶1,35℃下反应12 h,经柱分离提纯得NH2-PEG-N3,收率72%,单侧叠氮基还原选择性达97%。实验结果表明,该法制备NH2-PEG1500-N3具有纯度高、方法简便等特点。产物经1HNMR、13CNMR、IR和HRMS进行结构确证。利用NH2-PEG-N3实现了叠氮封端功能化磷脂的合成。

一种可阻止非特异性蛋白质吸附的新型聚乳酸材料——聚乙二醇接枝聚乳酸

通过直接酰胺化反应,用氨基封端聚乙二醇(H2N-PEG-NH2)对马来酸酐改性聚乳酸(MPLA)进行了本体改性。用红外、核磁和差示扫描技术对改性材料进行了表征,用FITC荧光标记牛血清白蛋白(FITC-BSA)对材料的非特异性吸附进行了检测。结果表明,聚乙二醇被成功地接枝到MPLA上,与聚乳酸(PLA)和MPLA相比,得到的产物(PPLA)明显降低了对牛血清白蛋白的非特异性吸附,仅为PLA的37.3%。

端胺基聚乙二醇衍生物的合成研究

目的合成一种一端为胺基一端为羟基的异双官能团聚乙二醇衍生物(NH2-PEG-OH)。方法以聚乙二醇为原料,采用氧化银和碘化钾催化系统催化聚乙二醇单磺酰化,通过氨基化反应将磺酰基转化为胺基,TLC、IR、1H-NMR等方法对产物结构进行表征。结果制备的产物与目标分子的结构相吻合,产率64.63%。结论本合成方法选择性高、操作简便,可用来制备更多的异双官能团聚乙二醇衍生物。

叶酸修饰星型端氨基PEG-PLGA纳米胶束的制备及肿瘤细胞靶向作用

合成了星型多臂端氨基聚乙二醇(PEG)/聚乳酸-羟基乙酸(PLGA)两亲性嵌段共聚物(4s-PLGA-PEG-NH2),并通过核磁共振和凝胶渗滤色谱法对其结构进行表征;采用溶剂挥发法制备阿霉素载药纳米胶束,利用EDC缩合法与叶酸偶联,得到叶酸修饰的星型端氨基PEG-PLGA纳米胶束;采用动态光散射、紫外光谱及透射电镜等手段对纳米胶束进行了表征;对载药纳米胶束在HeLa细胞中的摄取及细胞毒性进行了初步评价.结果表明,经叶酸修饰的星型多臂端氨基PEG-PLGA载药纳米胶束可有效提高HeLa细胞的摄取率以及对HeLa细胞的杀伤率,表明其可作为一类新型的靶向抗肿瘤药物递送载体.

含UV-9的聚乙二醇基水溶性紫外线吸收剂的合成研究

从分子设计出发,在不易溶于水的二苯甲酮类紫外线吸收剂UV-9中引入水溶性、适配性好,低毒且无刺激性的聚乙二醇,从而改变原料的水不溶性.首先聚乙二醇与尿素在四氯化锡做催化剂的条件下合成了氨基甲酸聚乙二醇酯,然后氨基甲酸聚乙二醇酯、甲醛与商品化紫外线吸收剂2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮通过多步反应合成出一种水溶性二苯甲酮类树脂.通过试验改进工艺条件,得出在聚乙二醇平均分子量为1 540时,这种水溶型高分子紫外线吸收剂水中溶解性能最好,在水中溶解率可以达到常温下93%,树脂本身为透明的淡黄色液体.