1,3-二甲基-5-亚硝基-6-氨基脲嘧啶铂电极电化学加氢机理研究

采用稳态极化法、循环伏安法和恒电位库仑法对 1 ,3 -二甲基 -5 -亚硝基 -6-氨基脲嘧啶在铂电极上的电化学加氢机理进行了研究 ,研究介质为硫酸和硫酸钾水溶液 .结果表明 ,p H=3时 ,1 ,3 -二甲基 -5 -亚硝基 -6-氨基脲嘧啶在铂电极析氢电位 ( -60 0～ -80 0 m V,vs.饱和硫酸钾的硫酸亚汞参比电极 )前 ,发生加氢还原反应 ,氢离子在铂电极表面得到电子生成原子态的氢参与反应 .随着 p H值降低 ,加氢反应速度增大 ,还原电位正移 .在铂电极上的电化学加氢过程受扩散控制 。

4-氨基脲嘧啶合成方法的研究

以氰乙酰尿、固碱为原料,在极性溶剂中,相转移催化剂存在下进行环合、酸化以合成4－氨基脲嘧啶.碱用量由7倍以上降至2．5倍,溶剂回收率＞95%,产品收率达90%以上.

1,3-二甲基-5-亚硝基-6-氨基脲嘧啶及其还原产物的物理化学性质

综述了咖啡因人工合成工艺中重要的有机中间体1,3-二甲基-5-亚硝基-6-氨基脲嘧啶及其还原产物的物理化学性质。对研究1,3-二甲基-5-亚硝基-6-氨基脲嘧啶电化学加氢还原反应和优化咖啡因人工合成工艺及机理等具有指导意义。

4-氨基脲嘧啶与溴化丁基橡胶反应制备热可逆交联丁基橡胶

在相转移催化剂作用下,用4-氨基脲嘧啶与溴化丁基橡胶(BBR)反应制备了热可逆交联丁基橡胶(IIR),考察了取代反应的影响因素,并研究了含有4-氨基脲嘧啶基团的IIR的结构与拉伸性能。结果表明,4-氨基脲嘧啶取代了BBR中的溴原子,且伯溴代烯丙基结构中的溴原子被完全取代,仲溴代烯丙基结构中的溴原子大部分被取代;IIR上的4-氨基脲嘧啶基团可通过氢键自组装形成热可逆网络结构;在4-氨基脲嘧啶用量为0.010 mol、相转移催化剂四丁基溴化胺/4-氨基脲嘧啶(摩尔比)为1∶1、氢氧化钾水溶液/甲苯溶液(体积比)为50∶80、反应温度为80℃、反应时间为4 h的条件下,4-氨基脲嘧啶与BBR反应后溴原子取代率最大值可达到77%;含有4-氨基脲嘧啶基团的IIR的拉伸强度较BBR增大了2倍,具有热塑性弹性体特征。

氨基脲嘧啶对PVC的热稳定作用——性能递变规律与机理

用烘箱变色法测试了几种6-氨基尿嘧啶对聚氯乙烯(PVC)的热稳定作用。结果表明,其热稳定性能随分子中与脲基N原子相连基团的吸电子性的增强而提高;根据这一热稳定性能递变规律和分子结构特点可以推测,6-氨基脲嘧啶是通过6-C原子作为亲电中心与PVC发生亲电反应而产生热稳定作用的;Frye和Horst所提出的传统热稳定剂作用机理(不稳定氯取代)不适用于6-氨基脲嘧啶,热稳定剂的确切作用机理还需进一步的研究加以阐明。

1,3-二甲基-5,6-二氨基脲嘧啶的合成

以1,3-二甲基脲和氰乙酸为原料,通过脱水缩合反应、合环、亚硝化和还原得到1,3-二甲基-5,6-二氨基脲嘧啶。通过熔点测定表征了化合物,反应收率95.2%,同时对各步反应的影响因素进行了探讨。该方法操作简单、成本低,适于工业化大生产。

1,3-二甲基-6-氨基脲嘧啶掺杂硬脂酸钙/锌体系的协同作用研究

采用静态热老化法、刚果红法、电导率法考察了1,3-二甲基-6-氨基脲嘧啶(DMAU)与硬脂酸钙/锌组分之间的协同效应,研究了DMAU掺杂在硬脂酸钙/锌体系中对PVC制品的热稳定作用与影响。结果表明:硬脂酸钙/锌质量比为1.5/0.5,添加0.5%DMAU时,PVC具有优良的热稳定性,热稳定时间可达63.6min。热重结果显示,CaSt2/ZnSt2/DMAU体系的第一阶段失重率较CaSt2/ZnSt2体系下降了1.5%,并且CaSt2/ZnSt2/DMAU体系的表观动力学参数E/lnA值比CaSt2/ZnSt2体系增大了0.04,从热降解动力学层面证明了掺杂DMAU可以有效的提高PVC热稳定性。

1,3-二甲基-5-亚硝基-6-氨基脲嘧啶泡沫镍阴极电催化加氢研究

为了改进1,3-二甲基-5-亚硝基-6-氨基脲嘧啶(ANDMU)的电催化加氢还原工艺,在平行板隔膜电解槽中,以泡沫镍为阴极,钛基二氧化钌为阳极,饱和硫酸钾的硫酸亚汞为参比电极,用恒阴极电位电解方法研究了ANDMU电催化加氢还原过程。讨论了支持电解质浓度、阴极电位、阴极液pH值、温度、反应物ANDMU浓度和阴极液循环流量等工艺参数对还原产物收率及电流效率的影响。在优化条件下还原产物收率99.9%,电流效率79.2%。与铅阳极比较,电压效率增加14%,直流能耗降低12%。

1,3-二甲基-5-亚硝基-6-氨基脲嘧啶镍电极电化学加氢机理

采用稳态极化法、循环伏安法和恒电位库仑法研究了1,3-二甲基-5-亚硝基-6-氨基脲嘧啶(ANDMU)在镍电极上的电化学加氢机理,实验体系为pH 3的硫酸硫酸钾水溶液。结果表明,在镍电极析氢电位之前,在-0.7^-0.8 V(相对于Hg2SO4参比电极)ANDMU即发生加氢反应。随着pH值降低,还原电流增大,加氢反应速度增大,还原电位正移。反应受扩散控制,增大搅拌速度和提高温度都可以提高反应速度。ANDMU在镍电极上的电化学加氢反应机理与在铂电极上的情况相似,都是溶液中氢离子在电极表面得电子生成原子态氢还原ANDMU的EC(电化学反应后耦联有化学反应)过程。

乙酰丙酮稀土固体复配热稳定剂在PVC中的应用

利用乙酰丙酮钙和6种乙酰丙酮镧系金属化合物为原料，通过每一种乙酰丙酮镧系金属化合物与乙酰丙酮钙和相应质量的高氯酸钠以及氨基脲嘧啶在质量比为1．5：1．5：1：1的复配比例下，配制得到6种固体热稳定剂，将其应用于PVC制品中。通过热老化、刚果红，电导率测试和热失重分析，探究其热稳定性能，并与传统的硬脂酸钙／锌复配热稳定剂对比。结果表明：6种乙酰丙酮稀土复配热稳定剂均属于长期型热稳定剂，其中LaA、NdA、LuA、SmA这4种复配热稳定剂添加3份时，热稳定时间均可达到110rain，与传统的CaSt2／ZnSt2复配体系相比延长了将近70min，并且不出现“锌烧”现象。复配后的热稳定剂添加份数在1～3份时，PVC试片的热失重率曲线不随热稳定剂份数的增加而变化。

利用生物基原料制备甘油钙热稳定剂及其在PVC制品中的应用

利用氢氧化钙和生物基原料甘油合成了甘油钙(Ca Gly),并且与硬脂酸锌和1,3-二甲基-6-氨基脲嘧啶(DMAU)复配,通过静态热老化法、刚果红法、电导法和热重研究了不同组分热稳定剂在PVC试片中的热稳定效果。结果表明:当Ca Gly/Zn St2质量比为1.33/0.67,添加0.5%DMAU,PVC制品热稳定效果最好,热稳定时间可以达到72.6 min。热分解表观动力学数据表明:Ca Gly/Zn St2体系较Ca St2/Zn St2体系稳定;Ca Gly/Zn St2/DMAU体系较Ca Gly/Zn St2体系稳定。

Synthesis of Aminoglucose Conjugates of 5-Fluorouracil-1-acetic Acid and 5-Fluorouracil-1-propanoic Acid and Their Antitumor Activities

Six aminoglucose conjugates were synthesized by the reaction of aminoglucose with 5-fluorou-racil-1-acetic acid or 5-fluorouracil-1-propanoic acid and confirmed by IR, 1H NMR and elemental analyses. Their antitumor activities against A2780 cells and PC-14 cells were also evaluated.

PVC热稳定剂DMAU和TRIS的协同作用

采用静态热老化、脱氯化氢、动态热稳定实验研究了三羟甲基氨基甲烷(TRIS)与1,3-二甲基-6-氨基脲嘧啶(DMAU)作为聚氯乙烯(PVC)热稳定剂的协同作用。结果表明:DMAU与TRIS以2:1复配使用时,PVC具有最佳的静态和动态热稳定性能,并且优于季戊四醇与DMAU、二乙醇胺与DMAU协同使用的效果。