二安替比林对二甲氨基苯基甲烷-高碘酸钾催化光度法测定痕量铑

在磷酸介质和加热条件下，痕量铑（Ⅲ）能灵敏地催化高碘酸钾氧化二安替比林对二甲氨基苯基 甲烷（ＤＡＭＡＭ）的显色反应。研究了该催化反应的最佳实验条件及动力学参数，建立了一种动力学光度 法测定痕量铑的新方法。方法的线性范围为０～８４μｇ／Ｌ；检出限为６．２０×１０－７ｇ／Ｌ。催化反应的表观活 化能为８９．０３ｋＪ／ｍｏｌ，表观速率常数为２．５１×１０－４／ｓ，反应终止后至少稳定６ｈ。本法已用于某些催化剂中 铑的测定，其相对标准偏差为２．７％～３．２％；标准加入回收率为９８．２％～１０３．２％。

二安替比林对氨基苯基甲烷与Cr(Ⅵ)显色反应的研究及应用

合成了新试剂二安替比林对氨基苯基甲烷（DApAM）。在磷酸介质中，Mn（Ⅱ）和吐温-20协同存在下，DApAM和Cr（Ⅵ）生成红色产物，λmax=525nm，ε=1．05×105L·mol-1·cm－1。产物至少可稳定2h，Cr（Ⅵ）含量在4～320μg／L内符合比耳定律。用于含铬废水中Cr（Ⅵ）的测定，结果满意。

高效液相色谱法测定模拟食品接触材料中3,3′-二氯-4,4′-二氨基二苯基甲烷的迁移量

食品接触材料,是指与食品直接或间接接触的各类材料,保护其包装的食品,防止食品受到外界因素,如空气、光线和微生物等的影响而发生变质,同时便于储存和运输。食品接触材料中的化学物质若发生迁移进入食品,则可能引起食品品质的变化,还会给食品安全带来负面影响[1-3]。因此,对食品包装以及其他食品接触材料中化学物质的迁移行为进行关注、研究、测试和控制,对保证食品安全、保护消费者健康具有非常重要的意义。

3,3-二氯-4,4-二氨基二苯基甲烷合成条件优化

通过在硫酸水溶液和邻氯苯胺(A)的体系中加入多聚甲醛(B),研究硫酸质量分数、反应时间、反应升温时间等条件对3,3-二氯-4,4-二氨基二苯基甲烷的合成产率的影响.通过单因素与正交实验确定了当硫酸的质量分数为40%,反应时间为150,min,升温时间为100,min时为合成3,3-二氯-4,4-二氨基二苯基甲烷的最佳工艺条件.在最佳条件下,其产率可达到90%.

三(4-乙酰氨基苯基)甲烷的合成

以三苯甲烷为原料,经硝化、还原和乙酰化反应合成了一种新型三芳基甲烷——三(4-乙酰氨基苯基)甲烷,纯度99.74,总收率50.6%,其结构经1H NMR,FT-IR和元素分析表征。

D002树脂催化法合成双-(4-N,N-二甲基氨基苯基)甲烷

以N,N-二甲基苯胺(DMA)与甲醛为原料,以大孔强酸性催化树脂D002催化合成双-(4-N,N-二甲基氨基苯基)甲烷(MBDA)。结果表明,反应时间10 h,反应温度110℃,DMA与甲醛摩尔比为2∶1.2,D002树脂用量为DMA质量的4%时,MBDA的产率为92.2%,树脂的重复使用性能良好。

双-(4-N,N-二甲基氨基苯基)甲烷的合成

研究了以N,N 二甲基苯胺与甲醛为原料合成双 (4 N,N 二甲基氨基苯基)甲烷的方法。适宜条件:用对氨基苯磺酸作催化剂,反应温度75℃,反应时间6h,N,N 二甲基苯胺、甲醛和对氨基苯磺酸的摩尔比为2∶1 5∶0 1,产品收率96 3%。

二安替比林基-(对二甲氨基)苯基甲烷与铀(Ⅳ)的显色反应

合成了高灵敏显色剂二安替比林基-（二甲氨基）苯基甲烷（DADM）。在中性条件中,吐温-60存在下,水浴加热20min之后,二安替比林基-（对二甲氨基）苯基甲烷与铀（Ⅳ）反应生成紫红色络合物,λmax=555nm,ε=54206×105L/（mol/cm）。铀（Ⅳ）的含量在0～070μg/mL范围内符合比尔定律。方法可靠快速,可用于含铀样品的测定。

3,3′-二氯-4,4′-二氨基二苯基甲烷的合成

本文报道了多聚甲醛和邻氯苯胺反应合成３，３′二氯４，４′二氨基二苯基甲烷的合成方法。结果表明用多聚甲醛代替甲醛水溶液，可使反应时间缩短，操作简便，收率有较大提高。

微反应器中双-(4-N,N-二甲基氨基苯基)甲烷的连续合成

以N,N-二甲基苯胺和甲醛为原料,以对氨基苯磺酸为催化剂,在微反应器中连续合成双-(4-N,N-二甲基氨基苯基)甲烷.通过对反应温度、停留时间、原料物质的量配比、催化剂用量等反应因素的考察,确定了较优的工艺参数:反应温度为120℃,停留时间为90 s,n(甲醛)∶n(N,N-二甲基苯胺)=0.6∶1.0,n(催化剂)∶n(甲醛)=3%,此时反应收率为95.2%,产品HPLC纯度为98.2%.与传统间歇釜式合成工艺相比,连续流工艺实现了双-(4-N,N-二甲基氨基苯基)甲烷合成反应的连续稳定进行,大大缩短了反应时间,适合工业化生产.

超声波合成三（4-乙酰氨基苯基）甲烷

为了减少三(4-乙酰氨基苯基)甲烷的合成时间并且提高其收率,将反应环境转移至超声波中,利用超声波的空化作用,及其伴随出现的化学效应和机械效应替代水浴搅拌加热的方法。采用红外显微光谱仪分析产物中是否有乙酰氨基生成;在不同时间、温度和反应物质量比条件下,采用高效液相色谱-质谱联用仪分析反应物转化率、反应产物三(4-乙酰氨基苯基)甲烷的收率及组成成分;采用傅立叶变换核磁共振谱仪对提纯后的三(4-乙酰氨基苯基)甲烷进行检测和确认。结果表明,将反应环境设置在超声波中,不仅可以大幅度降低反应时间,还可以减少副产物的生成,提高了产物收率,降低能耗,避免了环境污染。

二安替比林基-(对二甲氨基)苯基甲烷与锗(Ⅳ)的显色反应

合成了较灵敏的显色剂二安替比林基-（对二甲氨基）苯基甲烷（DADM）,并研究在中性条件、Tween-60及MnSO4溶液存在下,水浴加热25min时,二安替比林基-（对二甲氨基）苯基甲烷与锗（Ⅳ）的显色反应。结果表明,其最大吸收波长为λmax=550nm,ε=1.08×105L·mol-1·cm-1。锗（Ⅳ）的含量在0~0.6μg/mL范围内符合朗伯比尔定律。方法可靠快速,可用于含锗样品的测定。

二安替比林基-(对二甲氨基)-苯基甲烷与铁(Ⅲ)的显色反应

合成了高灵敏显色剂二安替比林基-（对二甲氨基）-苯基甲烷（DADM）。在混合酸和表面活性剂条件下,水浴加热35min后,DADM与铁（Ⅲ）生成紫红色络合物,λmax=555nm,ε=1.33×105L·mol-1·cm-1;铁（Ⅲ）质量浓度在0~0.4μg/mL范围内符合朗伯-比尔定律。该体系选择性好,稳定时间长,可用于样品中微量铁（Ⅲ）的测定。

双-(4-N,N-二甲基氨基苯基)甲烷的合成研究

以N,N-二甲基苯胺和甲醛为原料合成了4,4-N,N-二甲氨基二苯甲烷,讨论了影响反应的各种因素,确定了合成的最佳工艺条件。

4,4’-二氨基二苯基甲烷对浮萍(Lemna minor L.)毒性作用

以浮萍(Lemna minor L.)为受试生物,通过研究不同浓度(0、0.6、1.8、5.4、16.2和48.6 mg·L^(-1))的4,4’-二氨基二苯基甲烷(4,4’-methylenedianiline,MDA)对浮萍生长、叶绿素含量、PSⅡ最大光化学效应(F_(v)/F_(m))、质膜透性及超氧化物歧化酶(SOD)、过氧化物酶(POD)和过氧化氢酶(CAT)活性的影响,初步探讨MDA对水生植物浮萍的毒性作用。实验结果表明,在7 d暴露时间下,MDA对浮萍叶片数、叶片数生长率、叶片干质量和叶面积都有显著的抑制作用,且抑制程度与MDA的浓度呈正相关。其对浮萍叶片数生长抑制的7 d半数效应浓度(7 d-EC_(50))为26.7 mg·L^(-1),95%置信限为22.3~32.1 mg·L^(-1);对浮萍叶片数产量抑制的7 d-EC_(50)为0.62 mg·L^(-1),95%置信限为0.53~0.74 mg·L^(-1);对浮萍总叶面积及干质量产量抑制的7 d-EC_(50)<0.6 mg·L^(-1)。MDA处理导致浮萍总叶绿素含量和F_(v)/F_(m)下降,而浮萍质膜透性显著增加。低浓度MDA对浮萍SOD、POD和CAT酶活性无显著影响,但随着MDA浓度的升高SOD、POD和CAT酶活性显著升高,当MDA浓度达到48.6 mg·L^(-1)时,抑制POD和CAT酶活性。以上结果表明,MDA能够直接损伤质膜,干扰叶绿体功能并抑制光合活性,而氧化损伤是质膜损伤引起的继发性应激,继而引起膜脂质过氧化,加剧质膜损伤,从而进一步抑制浮萍的生长。

衍生化反应-气相色谱法测定聚氨酯胶黏剂中3,3′-二氯-4,4′-二氨基二苯基甲烷

采用衍生化反应-气相色谱法测定聚氨酯胶黏剂中3,3′-二氯-4,4′-二氨基二苯基甲烷(MOCA)的含量。聚氨酯胶黏剂样品0.500g用20mL甲苯超声萃取40min,在离心后的上层清液10mL中加入10.0mg·L^(-1 )3,3′-二氯联苯胺溶液10μL和N-甲基双三氟乙酰胺(衍生化试剂)20μL。用DB-5色谱柱(30m×0.25mm,0.25μm)分离,电子捕获检测器检测。以3,3′-二氯联苯胺为内标物。MOCA的线性范围为0.10~5.00mg·L^(-1),检出限(3S/N)为1.50mg·kg^(-1)。加标回收率为85.4%~96.7%,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于2.0%。

多氨基多苯基甲烷的LC-ESI/MS分析

讨论了应用液相色谱 电喷雾质谱联用 (LC ESI/MS)分析多氨基多苯基甲烷的方法。苯胺、甲醛在盐酸条件下的缩合产物多氨基多苯基甲烷 (粗MDA)先通过液相色谱分离 ,再用电喷雾质谱检测器检测 ,得到每一个色谱峰相对应的质谱图 ,借助于准分子离子峰 (M +H、M +Na及M +K)以及碎片离子峰的质荷比 ,推定其结构。建立了用LC ESI/MS分离检测MDA的方法 。

二安替比林基-（对二甲氨基）苯基甲烷法测定氧化铝中的铬

应用Mn(Ⅱ)和吐温-60存在下，Cr(Ⅵ)与DADM反应生成有色化合物，通过实验证明，其最大吸收波长为550nm，选择了适宜酸以及DADM和Mn(Ⅱ)的用量，确定了加热时间和稳定性，利用工作曲线确认Cr(Ⅵ)量在0～15μg／50mL间线性良好符合比尔定律，并测得其表观摩尔吸光系数为1．03×10^5L·mol^-1·cm^-1。灵敏度高，共存离子影响试验发现干扰较小，选择性强，应用于氧化铝样品几组试验及对照试验证明该法重现性及准确度均较好。

3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷的合成

通过在硫酸水溶液和邻氯苯胺的体系中加入多聚甲醛制备了3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷(MOCA)。考察了邻氯苯胺与多聚甲醛的物质的量比、加热反应时间、反应温度对3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷(MOCA)合成产率的影响,通过熔点仪和红外光谱对产品进行了检测,发现当邻氯苯胺与多聚甲醛的物质的量比为2∶1、加热反应时间为150min、反应温度为80℃时制得的3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷(MOCA)的产率最高,为90.1%。