碳纳米管-双(4-氨基苯基醚)衍生物的合成

采用双(4-氨基苯基醚)(ODA)修饰多壁碳纳米管(MWNTs),合成出结构新颖的衍生物MWNT-ODA。FTIR分析表明,ODA分子通过酰胺键与MWNTs共价键接。MWNT-ODA中MWNTs的含量约为43.5%(质量含量),并可溶于N,N’-二甲基甲酰胺等极性有机溶剂。该衍生物可作为碳纳米管进一步功能化的基础材料,而且在高分子交联剂等方面具有潜在的应用前景。

新法催化合成4,4’-二氨基二苯基醚

考察了两步合成4,4′-二氨基二苯基醚的各种参数对反应的影响,从而获得最佳产率。第一步以对氯硝基苯和对硝基苯酚钾盐为原料,经新制铜粉催化得4,4′-二硝基二苯基醚,产率为82.2%;第二步经5%Pd/C催化氢化得4,4′-二氨基二苯基醚,产率为92.0%。

3,5-二氨基-4′-甲基-二苯基醚的合成

以3,5-二硝基溴苯与对甲基苯酚为原料,合成出中间产物3,5-二硝基-4′-甲基-二苯基醚,再用钯/碳还原得到3,5-二氨基-4′-甲基-二苯基醚,两步反应的产率分别为81.86%和89.16%.用元素分析、IR和1H-NMR确证了其结构.

2,4-二氨基苯基胆甾醚的合成

以溴苯为原料,经硝化后,在四丁基溴化铵相转移催化剂作用下与胆固醇成醚、硝基还原反应得到2,4-二氨基苯基胆甾醚,并对成醚反应的条件进行了优化。较佳合成反应条件是:以甲苯为溶剂,n(2,4-二硝基溴苯)∶n(胆固醇)=1.55∶1,反应温度25℃,w(NaOH)=50%,反应时间3.5 h,产率为72%。所得中间体和目标化合物经过红外光谱和核磁波谱的表征。

双(3-氨基-4-羟基苯基)双酚醚类化合物的合成

以双酚化合物及对卤苯酚为起始原料,经用苄基保护、乌尔曼成醚、选择性硝化和还原脱保护4步反应,合成了具有双酚芳香醚结构的4个新型聚苯并!唑单体:双(3-氨基-4-羟基苯基)双酚醚类化合物的盐酸盐。确定了乌尔曼成醚反应的最佳工艺条件,证明硝化反应只发生在对卤苯酚苄保护基的邻位,改进了还原脱保护反应的成盐及后处理条件,提高了产物的质量和收率,4步反应总收率可达54.0%。采用红外光谱、核磁共振H谱和高分辨质谱表征了每步产物的化学结构。

骨架钌镍炭选择性催化加氢制备对氨基苯甲醚

以骨架钌镍炭[简称Raney—RuNiC，m（Ru）：m（Ni）：m（c）=1：1：2]为催化剂，对硝基苯甲醚液相选择性加氢制备了对氨基苯甲醚。考察了催化剂的活性和寿命，反应温度和压力对反应的影响，及底物（对硝基苯甲醚）浓度随时间的变化。新制备的催化剂循环使用3次（6h）后活性趋于稳定，活性稳定的催化剂的寿命长于63h。适宜的反应温度：90～100℃，此时目标产物选择性大于99．4％；适宜的反应压力：1＋1～1．5MPa；底物浓度与反应时间存在近似的线性关系。

非诱变性间苯二胺衍生物的合成工艺研究

由 2 ,4-二硝基氯苯出发 ,经亲核取代、加氢还原两步合成了三种非诱变性间苯二胺衍生物 :2 ,4-二氨基苯丙醚 ,2 ,4-二氨基苯丁醚和 2 ,4-二氨基苯基 -β-羟乙基醚。在合适的反应条件下 ,合成这三种化合物的总产率分别为 91 .0 % ,90 .8%和 74.1 %。

氮杂类聚合大环化合物的合成

以间苯二甲酰氯为原料,分别与二(4-氨基苯基)甲烷、二(4-氨基苯基)醚及二(4-氨基苯基)砜通过一步反应合成了3种新的[3+3]氮杂类聚合大环化合物,产率分别为41%,40%和36%;并通过元素分析,IR,1HNMR,13CNMR和MS对其结构进行了表征.