基于氨基苯甲酰肼衍生物的铬离子荧光探针的合成及性能研究

以对氨基苯甲酸为母体通过系列化学衍生引入丹磺酰胺荧光基团及2-羟基-1-萘醛配位基团构筑了新型、简单的铬离子荧光探针L(1-(二甲基氨基)-5-(4-((2-羟基-1-萘亚甲基)甲酰肼基)苯基)萘磺酰胺)。运用核磁、质谱、元素分析和红外等手段表征了其结构,并通过荧光光谱法研究了探针分子L对Cr^(3+)的识别作用。结果表明,当激发波长为350nm时,单纯的探针分子L在473nm(2-羟基-1-萘醛)和514nm(丹磺酰胺)处显示连体双峰;当向探针分子L中加入Cr^(3+)后,2-羟基-1-萘醛作为受体与Cr^(3+)结合,丹磺酰胺发射峰红移至540nm,并且强度增强5倍,量子产率Φ=0.28。探针分子L的背景荧光对Cr^(3+)的识别无任何影响,识别过程推测是由CHEF效应和PET(光诱导电子转移)共同引起的。当加入其他金属离子(Na^+,K^+,Li^+,Ca^(2+),Zn^(2+),Mn^(2+),Co^(2+),Cu^(2+),Cd^(2+),Hg^(2+),Pb^(2+),Ag^+)时,在540nm处荧光强度未增强,表明L对Cr^(3+)具有高度专一的选择性。通过电喷雾质谱和Job's plot曲线确定L和Cr^(3+)为1∶1的配位模式,探针L对Cr^(3+)的最低检测限可达到4.0×10^(-6 )mol·L^(-1)。

髓过氧化物酶抑制剂氨基苯甲酰肼对中性粒细胞与内皮细胞黏附的影响

目的:观察髓过氧化物酶抑制剂氨基苯甲酰肼对中性粒细胞与内皮细胞黏附的影响。方法:应用Percoll密度梯度离心法分离人中性粒细胞;黏附实验观察髓过氧化物酶抑制剂氨基苯甲酰肼和抗CD11b抗体对中性粒细胞与内皮细胞黏附的影响。结果:急性心肌梗死患者中性粒细胞与内皮细胞黏附率为(47.63±10.16)%,高于健康对照组的(8.82±2.63)%(P<0.01);氨基苯甲酰肼浓度在0、5、10、20μmol/L时二者的黏附率分别为(47.63±10.16)%、(43.94±9.91)%、(35.13±6.95)%和(26.01±7.24)%,而仅10、20μmol/L组与0μmol/L组比较差异有统计学意义(P<0.05,P<0.01);抗CD11b抗体组的黏附率为(19.63±6.38)%明显低于0μmol/L组(P<0.01)。结论:髓过氧化物酶抑制剂氨基苯甲酰肼对急性心肌梗死患者中性粒细胞与内皮细胞的黏附具有抑制作用,且呈剂量依赖性,可能与氨基苯甲酰肼影响中性粒细胞表面CD11b表达有关。

离子液体中碘催化下2-氨基苯甲酰肼和4-氧代庚二酸的反应研究

研究了以2-氨基苯甲酰肼和4-氧代庚二酸为原料,以离子液体为绿色溶剂,在碘催化下进行的反应.结果显示,当酰肼中与酰胺基相连上的N原子没有取代基时,会顺利构建三个新环生成哒嗪并[6,1-b]吡咯并[1,2-a]喹唑啉-1,6,9(7H)-酮衍生物,并通过X单晶衍射分析验证了产物2,3,4,5-四氢化-1H,9H-哒嗪并[6,1-b]吡咯并[1,2-a]喹唑啉1,6,9(7H)-三酮(3a)的结构.而当其取代基是芳基时,由于位阻效应,哒嗪环并没有如期关环,生成四氢吡咯并[1,2-a]喹唑啉-3a(1H)-丙酸衍生物.该方法具有合成路线简洁、溶剂绿色环保、操作简便且收率较高等优点.

8.2%虫酰肼·甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油防治甘蓝甜菜夜蛾田间药效试验

田间药效试验结果表明,8.2%虫酰肼.甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油防治甘蓝甜菜夜蛾防效显著,明显高于对照,并可兼治小菜蛾,菜青虫,且对作物安全无药害。

缩氨基硫脲类受体的合成和表征

采用对甲基苯胺和高锰酸钾氧化生成对氨基苯甲酸,后者用磷酸三甲酯N甲基化,生成对二甲氨基苯甲酸,其经酯化、肼解得到对二甲氨基苯甲酰肼(A)。A与异硫氰酸对硝基苯酯反应,制得N-对二甲氨苯甲酰胺基-N′-对硝基苯基硫脲,收率76%;同理,对硝基苯肼与异硫氰酸对甲苯酯反应,得到N-对硝基苯胺基-N′-对甲苯基硫脲,收率41%。通过元素分析,IR,1HNMR对化合物的结构进行了表征。

分子内电荷转移双重荧光体识别阴离子研究

Intramolecular charge transfer(ICT) dual fluorescence of p-dimethylamino-benzoylhydrazine(DMABH) in acetonitrile was found to show a highly selective response to HSO - 4 over several other anions. The intensity ratio of the CT to LE emission and the total fluorescence intensity of DMABH decreased with increasing bisulfate concentration. While the dual fluorescence response was very similar to that of DMABA at a low HSO - 4 concentration, the CT intensity decreased drastically and the LE intensity remained almost constant, however, the difference was observed at a high HSO - 4 concentration, in which both the CT and LE intensities of DMABH decreased. A different recognition mechanism from that of DMABA was suggested for DMABH in which hydrogen bonding and protonization were the recognition interactions at low and high HSO - 4 concentrations, respectively.

叶酸合成新方法研究

设计了一种合成叶酸的新方法,即以4-【[(2-氨基-3,4-二氢-4-氧代-6-蝶啶基)甲基]氨基】苯甲酰肼为原料制备叶酸,并对反应温度、溶剂等条件进行筛选,以67%收率得到叶酸,新方法收率高、不产生废水,降低了对环境的污染。

水介质中Yb(OTf)_3催化下喹唑啉酮衍生物的绿色合成

在水介质中,醛或酮首先和邻氨基苯甲酰肼反应形成腙;在1 mol%Yb(OTf)3催化下,再与另外一分子醛或酮反应,构建一系列不同取代的喹唑啉酮衍生物.该方法具有中性反应条件、产率高(80%～94%)、操作简单和环境友好等优点.产物的结构通过IR,1H NMR和HRMS表征.