二异丙基氨基锂催化柠檬醛合成假性紫罗兰酮研究

目的:研究二异丙基氨基锂(LDA)催化山苍子油中的柠檬醛合成假性紫罗兰酮。方法:在冰水浴条件下,选取LDA和柠檬醛用量比、丙酮和柠檬醛的用量比、反应时间三个因素为实验影响因素,进行单因素试验,分别研究这三个因素对假性紫罗兰酮合成的影响。根据实验结果在三个因素中各取三个合理水平进行L_(9)(3^(4))正交试验,根据极差分析,得出最优工艺条件。结果:正交实验表明在LDA和柠檬醛用量比2∶1、丙酮和柠檬醛的用量比6.0、反应时间3.5h下,柠檬醛转化率为95.41%,假性紫罗兰酮得率为86.36%。结论:该假性紫罗兰酮合成工艺简单,产率较高,可进行工业化。

金属元素替代对氨基锂稳定性影响的电子理论研究

在全电子水平上,基于广义梯度近似(GGA)密度泛函和全势能线性缀加平面波方法(FLAPW),研究了金属元素替代对氨基锂稳定性的影响.计算给出了结合能、电子态密度、电荷布居,分析了结构的稳定性和原子间的成键情况.结果表明:金属Mg,Ca,Na,Al替代LiNH2中部分Li时,可以使系统稳定性降低,N-H键间的作用减弱.

六亚甲基亚氨基锂引发的丁二烯和苯乙烯的共聚合(英文)

研究了以六亚甲基亚氨基锂为引发剂 ,N ,N ,N',N'-四甲基乙二胺 (TMEDA)为调节剂 ,环己烷为溶剂的丁二烯和苯乙烯的共聚合。结果表明 ,随着TMEDA用量的增加 ,聚合反应速率加快 ,丁二烯 -苯乙烯共聚物的无规化程度提高。在相同的TMEDA用量下 。

一类新型高效还原剂──氨基硼氢化锂

氨基硼氢化锂（ＬｉＡＢＨ３）是一类新型、高效、稳定、选择性还原剂。本文介绍它们的制备、性质及其还原反应。对反应特点作了归纳。

无溶剂条件下氨基磺酸锂催化合成氧杂蒽化合物

在无溶剂条件下,芳香醛与5,5-二甲基-1,3-环己二酮或1,3-环己二酮经氨基磺酸锂催化缩合反应合成了氧杂蒽.结果表明,当催化剂用量为3%(摩尔分数)时,在120℃反应40～70 min,产率高达90%以上.此外,探讨了该反应的氨基磺酸锂催化机理.该合成方法具有操作简单、反应时间短、产率高及对环境友好等优点,是现有氧杂蒽化合物合成方法的一个重要补充.

苯丙氨酸锂催化醛和胺以及三甲基硅腈三组分的Strecker反应(英文)

以苯丙氨基酸锂为催化剂,成功催化了醛、胺和三甲基硅腈三组分的Strecker反应,并结合一系列氨基酸盐催化剂的筛选以及各种溶剂的选择优化了反应条件.结果表明,利用所述反应可以得到较高收率的α-氨基腈;该三组份的Strecker反应具有反应条件温和、反应收率较高、操作简便、无需繁琐的分离步骤、催化剂便宜且环境友好等优点.

苯乙炔的合成研究

苯乙烯与溴在四氯化碳中于１０～１５℃反应生成１，２二溴乙苯，后者与氢氧化钾在甲醇中回流脱溴化氢生成苯乙炔，总收率６０％。

CeF_(3)改性2LiNH_(2)-MgH_(2)-0.1LiBH_(4)材料的储氢性能

采用球磨法制备了CeF_(3)改性2LiNH_(2)-MgH_(2)-0.1LiBH_(4)复合储氢材料(以下简称LiMgBNH材料),对其吸放氢性能进行了研究。结果表明,在LiMgBNH中添加6wt%的CeF_(3)后样品起始放氢温度约为110℃,比原始样品降低了约10℃。CeF_(3)改性的样品在放氢过程中,出现了3个放氢峰,其中第一个放氢峰的峰值温度比未添加CeF_(3)样品降低了约23℃,并且在140℃下CeF_(3)改性的样品线性放氢区域的放氢速度约为原始样品的3.1倍。在温度低于180℃时,CeF_(3)对LiMgBNH材料放氢性能的改善作用显著。当温度高于180℃,由于Li_(4)(BH_(4))(NH_(2))3的形成对LiMgBNH材料放氢性能的改善作用显著,CeF_(3)的作用减弱。CeF_(3)改性LiMgBNH材料具有较为优异的循环吸放氢性能。分析了CeF_(3)在LiMgBNH体系放氢过程中的作用机理。

3-取代-3-苯基-1-茚酮类化合物的合成

以3-苯基-1-茚酮(1)为原料,THF为溶剂,二异丙基氨基锂(LDA)为碱,与碘代烷(RI)经亲核取代反应合成了4个3-取代-3-苯基-1-茚酮类化合物(3a^3d),其中3b^3d为新化合物,其结构经1H NMR,~^(13)C NMR和EI-GC-MS表征。在最佳反应条件[1 1.0 eq.,LDA/RI=2.1/1.5(当量比),于0℃~rt反应5 h]下,3a^3d收率为70%~80%。

酶促酯化拆分-化学消旋串联法制备(S)-布洛芬

以(±)-布洛芬为原料、南极假丝酵母脂肪酶B(CALB)为催化剂,通过对映选择性酯化反应拆分布洛芬,对醇的种类及用量、反应介质、底物物质的量比、酶用量、干燥剂种类及添加量、温度、时间进行了优化。在1 mL环己烷、0.0206 g(0.1 mmol)(±)-布洛芬、0.0444 g(0.6 mmol)异丁醇、添加量为40 g/L 5A分子筛、15 mg CALB、温度60℃、时间48 h的条件下,以56%的收率、100%的对映体过量值得到了纯的(S)-布洛芬。接着对上述拆分时生成的(R)-布洛芬异丁酯进行酸性水解;然后以二异丙基氨基锂为催化剂,对水解生成的(R)-布洛芬进行化学消旋得到(±)-布洛芬,再进行酶促酯化拆分。该酶促酯化拆分-化学消旋串联法可循环进行多次,从而提高(±)-布洛芬的利用率。

双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯基]丙酸三甘醇酯的合成

以3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯和三甘醇为原料,在无溶剂条件下合成了双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯基]丙酸三甘醇酯,并通过元素分析、红外光谱、H NMR对产物进行了表征。

HnY(n=2，3；Y=O，S，N)与LiNH2分子间的锂键结构及N-Li键反常蓝移

在DFT-B3LYP及MP2/6-311++G**水平上分别求得HnY(n=2或3;Y=O,S,N)…LiNH2锂键复合物势能面上的3种稳定构型,频率分析表明,复合物中2N—4Li在键长增大的情况下发生了反常的伸缩振动频率蓝移.经MP2/6-311++G**水平的计算,在3种复合物中,含基组重叠误差(BSSE)及零点振动能(ZEP)校正的单体间相互作用能分别为-58.65,-31.66和-69.59kJ·mol-1.自然键轨道理论(NBO)分析表明,H2O…LiNH2(复合物Ⅰ)和H3N…LiNH2(复合物Ⅲ)属于σ-s和n-s共存型锂键复合物,而H2S…LiNH2(复合物Ⅱ)属于单一的n-s型锂键复合物.另外,采用自然键共振理论(NRT)和分子中原子理论(AIM)分别对各锂键复合物中相关键的键序和电子密度拓扑性质进行了分析.结果表明,3种复合物中均存在以离子成分为主的分子间锂键弱相互作用.