经济实用的Boc保护氨基酸键合氯甲基树脂的方法研究

在固相多肽合成中,探索一种经济有效的Boc保护氨基酸键合氯甲基树脂的方法.采用K_2CO_3/KI作为键合试剂,一步合成产物,反应条件为:Boc保护氨基酸2.5倍量,K_2CO_32.5倍量,KI0.01倍量,氯甲基树脂1.0倍量,普通DMF作反应溶剂,70℃空气浴中旋转反应25h.考察了28种不同结构的氨基酸底物在此条件下与氯甲基树脂的键合收率,大多数氨基酸都能得到几乎定量的酯化产率.并选取了不同空间位阻的4种Boc保护氨基酸,比较了KOH,Cs_2CO_3,TEA/KI,DCHA/KI,DIPA/KI,Cs_2CO_3/KI和K_2CO_3/KI等不同键合条件对收率的影响.结果表明,除Boc-Asn-OH外,K_2CO_3/KI条件与Cs_2CO_3/KI的效果大体相同,但K_2CO_3/KI更为经济、可行.

手性Boc保护氨基酸修饰卟啉的合成及谱学研究

合成了α,α,α,β-四 -[邻 (叔丁氧羰丙氨酸 )氨基苯基 ]卟啉 H2 T(o-Boc Ala) APP(1 )及其锌 ( )配合物Zn T(o-Boc Ala) APP(Zn-1 ) ,α,α,α,β-四 -[邻 (叔丁氧羰苏氨酸 )氨基苯基 ]卟啉 H2 T(o-Boc Thr) APP(2 )及其锌 ( )配合物 Zn T(o-Boc Thr) APP(Zn-2 ) ,α,α,α,β-四 -[邻 (叔丁氧羰酪氨酸 )氨基苯基 ]卟啉H2 T(o-Boc Tyr) APP(3)及其锌 ( )配合物 Zn T(o-Boc Tyr) APP(Zn-3)等 6种叔丁氧羰保护氨基酸修饰的卟啉 .用元素分析、核磁共振、红外光谱、紫外 -可见光谱以及圆二色谱等手段对其组成的结构进行了表征 ,并对其谱学性质进行了研究 .

Boc保护氨基合成方法学的研究

对两种新颖的Boc保护氨基的绿色化学合成方法进行了全面比较和总结,找到了一些有用的规律,为以后的科研工作提供有价值的参考。

L-色氨酸衍生物的合成

设计了以色氨酸为原料,经羧基酯化、氨基Boc保护、甲基化反应、脱保护基及酯的氨解等关键反应步骤,最终合成了五个色氨酸衍生物的简单合成路线。实验过程中得到的五个色氨酸衍生物分别是色氨酸甲酯、1-甲基色氨酸甲酯、色氨酸甲酰胺、色氨酸乙酰胺及色氨酸丙酰胺,五个色氨酸衍生物的化学结构经1H-NMR谱确证。本研究中合成路线操作简单,收率较高,可用于作为吲哚生物碱的合成中间体原料,为寻找与开发新的活性药物提供参考。

新型靛红衍生的对亚甲基苯醌的合成与表征

为了在本科阶段加强对学生科研能力的培养,我们结合自身的科研工作和有机化学最新科研成果,介绍一个面向大学高年级本科生的综合性有机化学实验——新型靛红衍生的对亚甲基苯醌的合成与结构表征。以靛红为起始原料,经过脱水缩合、氨基上Boc保护基两步反应,结合柱层析、萃取等多种分离手段,最终得到目标化合物。实验中采用TLC法跟踪实验的反应进程,并利用熔点测定、红外光谱和核磁共振谱图等表征手段确定了目标化合物的结构。

5-苄氧基取代色胺和L-色氨酸衍生物的合成

设计以5-羟色胺和L-5-羟色氨酸为原料,经羧基酯化、氨基Boc保护、酚羟基醚化反应等关键反应步骤,最终合成了四个5-苄氧基取代色胺和L-色氨酸衍生物。实验过程中得到的衍生物分别为5-苄氧基色胺、L-5-苄氧基色氨酸甲酯、5-对硝基苄氧基色胺和L-5-对硝基苄氧基色氨酸甲酯,四个衍生物的化学结构经核磁共振氢谱确证。本合成路线具有操作简单、收率高的特点,该天然氮源衍生物可用于单萜吲哚生物碱的合成,为寻找与开发新的活性药物提供基础材料。