Meso-四甲基-meso-四对氨苯基杯[4]吡咯的合成及表征

以吡咯和对氨基苯乙酮为原料合成了 meso-四甲基 -meso-四对氨苯基杯 [4 ]吡咯 ,研究了反应时间、温度、浓度等对收率的影响 ,其结构通过红外光谱、核磁共振。

合成氨苯基卟啉的新方法

首先合成乙酸氨基苯基卟啉，再水解合成了3个氨苯基卟啉．

去乙酰酶抑制剂N-(2-氨苯基)-4-[N-(吡啶-3-甲氧羰基)氨甲基]苯甲酰胺的合成

以3 羟甲基吡啶为起始原料,采用碳酰二咪唑(CDI)法在0～10℃下搅拌反应,合成中间体4 [N (吡啶 3 甲氧羰基)氨甲基]苯甲酸(Ⅰ),收率为83 9%;然后与氯甲酸乙酯及三乙胺在0～10℃下搅拌反应,制得酸酐活性中间体(Ⅱ);它不经分离直接与邻苯二胺在室温条件下反应10h即得目标产物:N (2 氨苯基) 4 [N (吡啶 3 甲氧羰基)氨甲基]苯甲酰胺,经硅胶柱层析提纯后,收率为45 0%,总收率为37 8%,合成具有一定绿色化学特性;经质谱、核磁和红外等谱学方法鉴定了目标分子结构。

八氨苯基低聚硅倍半氧烷改性环氧树脂的力学和阻燃性能

八氨苯基低聚硅倍半氧烷(OAPS)用于改性环氧树脂,以提高固化树脂的玻璃化转变温度(Tg)、力学性能和阻燃性。用差示扫描量热法(DSC)研究了固化动力学,结果表明,OAPS具有与固化剂异佛尔酮二胺相似的固化行为。DSC和傅里叶变换红外光谱测试表明,OAPS通过化学键交联到了网络结构中,从而改善环氧树脂复合材料的性能。通过对复合材料的力学性能分析发现,其拉伸强度提升了104%。动态力学热分析表明,复合材料的Tg提高。热重分析显示,OAPS提升了复合材料的热稳定性。锥形量热分析表明,复合材料的热释放速率峰值下降,点火时间明显延长。垂直燃烧(UL-94)测试证明,熔融滴落现象显著改善。因此,OAPS能够改善环氧树脂的力学性能、热稳定性和阻燃性。

显色剂2,5-二甲氧基-4-氯苯基重氮氨基偶氮苯的合成及其与镉显色反应的研究

合成了显色剂2,5-二甲氧基-4-氯苯基重氮氨基偶氮苯(DMCDAA),并用元素分析和红外光谱分析证明其分子组成与结构。研究了该试剂与镉(Ⅱ)的显色反应条件。结果表明,在 pH 11．5的硼砂-氢氧化钠缓冲溶液中,表面活性剂Triton X-100存在下,DMCDAA与镉(Ⅱ)形成稳定的组成比为2:1的络合物,λmax=526 nm,ε526=2．1×105L·mol-1·cm-1。镉(Ⅱ)含量在 0-20μg/25 mL内符合比耳定律,回归系数为0．999 6。将方法用于铝合金中镉(Ⅱ)的测定,结果的RSD均小于2．5％,回收率在104％-106％之间。

聚氨丙基苯基倍半硅氧烷与氢氧化镁协同阻燃尼龙6

采用氢氧化镁[Mg(OH)_2]复配聚氨丙基苯基倍半硅氧烷(PAPSQ)阻燃改性尼龙6(PA6),测定了阻燃PA6的极限氧指数(LOI),利用锥形量热仪测定了阻燃PA6的释热速率、总释热量、质量损失速率等多种参数,并用扫描电镜(SEM)观察了阻燃PA6残炭的形貌。实验表明,当Mg(OH)_2的质量分数为40％,PAPSQ质量分数为5％时,PA6的LOI为41％,垂直燃烧通过UL94V-0级,PA6的释热速率、总释热量和质量损失速率均明显下降,PAPSQ与Mg(OH)_2复配对PA6有协同阻燃效果。

氨丙基苯基有机硅树脂微粉的合成与表征

在四甲基氢氧化铵（TMAOH）水溶液的催化作用下，将苯基三乙氧基硅烷（PTES）、γ-氨丙基三乙氧基硅烷（APS）和二苯基二甲氧基硅烷（DDS）进行水解共缩聚制备氨丙基苯基有机硅树脂微粉。探讨了反应物PTES、APS、DDS三者的比例、TMAOH的用量、反应温度、搅拌速率及反应物加入方式对反应的影响，通过傅里叶变换红外光谱、核磁共振、热重分析法表征了产物的结构。结果表明，制备白色氨丙基苯基有机硅树脂微粉的较佳条件：TMAOH（以水为基准）的质量分数为0．2％～0．4％，APS／（DDS＋PTES）（摩尔比）为0．35～2．00，PTES／DDS（摩尔比）为1．8，反应温度为20℃，搅拌速率为300r／min．且采用逐滴加料的方法；PTES、APS、DDS三者之间发生了共缩聚反应。

正交设计法催化合成苯基甘氨酸

以苯甲醛、氯仿、氢氧化钾和氨水为原料，在相转移催化剂（ＰＴＣ）和β－环糊精（β－ＣＤ）混合催化剂存在下一锅合成了苯基甘氨酸。采用正交设计方法考察了底物、试剂用量、溶剂等对反应的影响，收率达９５．６％

4-苄基氨甲酰苯基苯胺三氟甲磺酸盐(BCPPAT):一种新型高效Friedel-Crafts苄基化和环己基化反应的催化剂

首次报道了一种新型高效、可循环使用的Friedel Crafts反应催化剂——— 4 苄基氨甲酰苯基苯胺三氟甲磺酸盐(BCPPAT) ,它能够有效地催化芳烃的苄基化和环己基化反应 .

β-环糊精与苯基甘氨酸超分子化合物的制备与性质研究

本文报道β－环糊精与苯基甘氨酸超分子化合物的合成方法，以及该化合物的ＩＲ和ＵＶ光谱研究结果，并采用相溶解度法测定了其生成常数．

手性混合催化剂不对称诱导合成苯基甘氨酸

以苯甲醛、氯仿、氢氧化钾和氨水为原料，在相转移催化剂（ＰＴＣ）和β－环糊精（β－ＣＤ）混合催化剂存在下一锅合成了苯基甘氨酸．采用正交设计方法考察了底物、试剂用量、溶剂等对反应的影响，收率达９５．６％，旋光产率为３．４％．考察了几种催化剂的催化活性．采用相溶解度法测定了反应物和产物的包合生成常数．

相转移催化剂-β-环糊精催化下苯基甘氨酸选择性合成

在相转移催化剂(PTC)和β-环糊精(β-CD)混合催化剂存在下,由苯甲醛、氯仿、氢氧化钾和氨水一锅合成了苯基甘氨酸,不同类型 PTC-β-CD 均有较好的催化作用,且比单独的 PTC 或β-CD 有更显著的催化效果.

利用二硝基苯甲酰苯基甘氨酸型手性固定相直接拆分丙卡特罗药物对映体

用手性源(R) 苯基甘氨酸,采用非对称合成方法制备了3,5 二硝基苯甲酰 (R) 苯基甘氨酸手性固定相(DNB PGCPS),利用它直接拆分了丙卡特罗药物的部分对映体,取得了良好的拆分效果。以不同比例的异丙醇 正己烷(体积比分别为20∶80,10∶90,5∶95,2∶98)为流动相,对丙卡特罗进行了拆分,其分离因子α的范围为1 54～1 67。此外,还测试了不同流动相组成对分离效果的影响,考察了液固吸附色谱保留值方程lnk=a+cCb+blnCb中保留因子k和分离因子α与强极性洗脱剂组分b的浓度Cb的关系,对拆分机理进行了讨论。

新型尾式色氨酸四苯基卟啉铁(Ⅲ)与咪唑轴向配位反应热力学研究

研究了新型尾式色氨酸四苯基卟啉铁 ( ) [Fe( Trp- TPP) ]Cl在三氯甲烷中与咪唑 ( Im)轴向配位反应。用光度法测得了反应 ( 1 )的平衡常数 K,标准摩尔焓变ΔH m 和标准摩尔熵变ΔS m。实验结果表明 ,反应 ( 1 )是熵降低焓也降低的过程。 Fe( Trp- TPP) Cl+ 2 Im [Fe( Trp- TPP) ( Im) 2 ]+ Cl-( 1 )

酶法拆分(±)-N-(2,6-二甲苯基)-丙氨酸甲酯

用脂肪酶Candidarugosalipase(CRL)拆分(±)-N-(2,6-二甲苯基)-丙氨酸甲酯,并进一步优化反应条件.结果表明,在加入1mmolN-(2,6-二甲苯基)-丙氨酸甲酯、100mL的0.2mol/L磷酸缓冲液中,CRL拆分该底物的最适反应条件为:pH6.4,CRL脂酶250mg,聚乙二醇(PEG)2g,转速160r?min-1,温度35℃.其中酶量、温度对转化率影响较大.反应后分离得R-(+)-N-(2,6-二甲苯基)-丙氨酸甲酯.它和酰氯反应可制备一系列旋光性N-酰基丙氨酸类杀菌剂.

N-(2-甲基-6-乙基苯基)丙氨酸对映体的毛细管电泳分离

采用高效毛细管区带电泳法 ,以β-环糊精及其衍生物作为手性选择剂 ,对外消旋 N -( 2 -甲基 -6-乙基苯基 )丙氨酸 ( EMPA)的两个对映体进行了手性分离 ,比较了环糊精种类、环糊精浓度、电解质溶液 p H值、温度和电场强度对分离的影响 .实验结果表明 ,采用 2 ,6-O-二甲基 -β-环糊精为手性选择试剂 ,环糊精浓度为 40 mmol/L、电解质溶液 p H=5 .5及温度为 2 0℃时分离效果最佳 ,对映体基本达基线分离 ,线性范围为2 0～ 2 0 0 mg/L,最低检测限为 1 0 mg/L.

3-[(4-氨磺酰苯基)羟基亚甲基]-5-甲基-2-吲哚酮-1-羧酰胺类衍生物的合成及其生物活性

目的:研究3-[(4-氨磺酰苯基)羟基亚甲基]-5-甲基-2-吲哚酮-1-羧酰胺类衍生物的合成及其生物活性,寻找活性强、不良反应小的新型抗炎药物。方法:1-苯氧羰基-5-甲基-2-吲哚酮在4-N,N-二甲氨基吡啶(DMAP)作用下与对氨磺酰基苯甲酰氯反应,生成1-苯氧羰基-3-[(4-氨磺酰苯基)羟基亚甲基]-5-甲基-2-吲哚酮(Ⅲ1),再与相应的胺(氨)发生胺解反应,并经盐酸中和得到化合物Ⅲ2-9。结果:合成了9个未见文献报道的化合物Ⅲ1-9,其结构经IR、1HNMR和MS和元素分析确证。小鼠耳肿胀模型测试显示,6个目标化合物Ⅲ2,4,5,7-9具有明显的抗炎活性,角叉菜胶致大鼠足跖肿胀模型显示Ⅲ2,7,8具有一定的抗炎活性;所有受试目标化合物的胃肠道不良反应均显著小于阳性对照药双氯芬酸钠(P<0.05)和替尼达普钠(P<0.01),与CMC-Na无显著性差异(P>0.05)。结论:3-[(4-氨磺酰苯基)羟基亚甲基]-5-甲基-2-吲哚酮-1-羧酰胺类衍生物具有一定的抗炎活性,胃肠道不良反应小。

N,N-二苯基甘氨酸和N-正丁基甘氨酸的合成及萃取性能的研究

用两种不同的方法合成了金属离子萃取剂Ｎ，Ｎ—二苄基甘氨酸和Ｎ—正丁基甘氨酸，并以它们的乙醇溶液为固定相，以不同浓度的盐酸为展开剂，用反相纸层析法研究了它们对Ｐｂ２＋、Ｃｕ２＋等５种金属离子的萃取性能。结果表明：两种萃取剂的萃取能力随展开剂的酸度不同而变化。Ｎ，Ｎ—二苯基甘氨酸对５种金属离子的萃取能力强于Ｎ—正丁基甘氨酸。

三苯基锡(IV)哌啶氨荒酸酯的合成及结构研究

利用三苯基氯化锡和哌啶氨荒酸钠反应,合成了三苯基锡(IV)哌啶氨荒酸酯。通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征。用X 射线单晶衍射测定了该化合物的晶体结构。结果表明,化合物中锡原子呈五配位畸变三角双锥构型。