氨荒酰和2-苯并噻唑次磺酰胺促进剂之间的协合作用

根据在大多数橡胶中OTOS和OTOS/OBTS(2比1)协同的并用体系比OBTS在效率上平均高33％,提出了OTOS和OBTS之间协合作用的一个可选择的机理。因为锌—促进剂复合物决定了硫化时交联的程度,上述事实暗示:由OBTS利用4克分子获得的锌复合物而由OTOS只需要3克分子。图解5 由三元乙丙胶(ENB)产生的“硫化橡胶”不能形成1,2—二噻茂—3—硫酮我们认为:OTOS和OBTS之间的协同效应是由于2克分子OTOS加1克分子OBTS产生最大量的复合物,其中利用2个氨荒酰基团与锌配位成二配位体。该复合物在结构上与OTOS复合物相当并且等效。与这个理论一致,我们发现:氨荒酰和2—苯并噻唑次磺酰胺、OTOS和OBTS之间的协合作用在多数橡胶中当配比为2比1时,使模量达到最大。在含—CH_2—C=C—这类橡胶中,诸如SBR和三元乙丙胶(DCPD),将OTOS/OBTS的配比增加到2比1以上时,效率没有任何增加(或减少),这也与以上的理论一致。另一方面,在含CH_3—C=CH—这类橡胶中,诸如天然胶和三元乙丙胶(HD),将OTOS/OBTS的配比增加到2比1以上时,导致效率逐渐丧失。我们认为:这种效率的损失可归因于在副反应中OTOS遭到破坏,1,2—二噻茂—3—硫酮的形成,这只能在双键上含有一个甲基团的橡胶中发生。