氮分子固体中配位环境对其分子振动的影响

研究了孤立氮分子与处于氮分子固体中氮分子之间的振动频率差异.基于α-N_2晶体结构建立了5种不同氮分子数的氮分子固体团簇模型,采用密度泛函理论计算了孤立自由氮分子及各固体模型中氮分子的振动频率,并对它们的频率进行了比较和讨论.比较发现:受集体效应的影响,处于分子固体模型中的所有氮分子的键长较孤立自由氮分子的键长更短,振动频率更高;就固体模型本身而言,分子数越多,平均振动频率越大,而且,内部氮分子的振动频率总是大于表面氮分子的振动频率,整体来说,频率大小关系为v_(内部)>v_(表面)>v_(孤立).讨论分析认为这种频率差异主要是由于孤立自由氮分子、固体表面和内部分子的配位关系不同引起的;表面分子存在大量配位缺陷,与其相互作用的分子相对较少,氮分子键力较弱,从而频率更低.

近三相点氮分子固体的低温红外吸收特性研究

利用自主研制的低温液体/固体制备系统制备出了均匀、透光性好的氮分子固体冰层,测量了其近三相点的红外吸收谱,在频率2222—2439 cm-1处观察到了一个宽的吸收带,且最强峰位位于2288 cm-1.基于非谐振子模型计算了氮分子的振动频率,解释了实验中得到的固体中氮分子的红外吸收带主要由氮分子的基频振动及基频振动与转动耦合引起.

hcp结构分子氢集团中分子内电荷的压致转移

对hcp结构的固体分子氢进行了计算 ,结论是 :随外界压强的增加 ,原子球半径在 1.6a0至 1.9a0 的范围内氢分子内的两个原子的电子集居数已明显地减少 ,原来束缚于分子内的电子已部分地公有化。