氮官能化多锂引发合成星形苯乙烯-异戊二烯-丁二烯共聚物的微观结构和玻璃化转变温度

以六亚甲基亚胺锂(LHMI)与二乙烯基苯(DVB)合成的氮官能化多锂(简称Li)为引发剂,N,N,N′,N′-四甲基乙二胺(TMEDA)为极性调节剂,环己烷为溶剂,制备了带有氮官能化基团的星形无规苯乙烯-异戊二烯-丁二烯共聚物(SIBR),用核磁共振法进行了表征,并分析了TMEDA用量、聚合温度、引发剂浓度及DVB/Li(摩尔比)对SIBR微观结构和玻璃化转变温度(Tg)的影响。结果表明,在DVB/LHMI(摩尔比)为0.8的条件下,SIBR中有C—N存在,并且为臂数不等的星形聚合物;随着TMEDA用量的增加和聚合温度的降低,SIBR中非1,4-结构含量增加,Tg提高;在实验范围内引发剂浓度和DVB/Li对SIBR中非1,4-结构含量和其Tg影响不大。

氮官能化多锂引发丁二烯/异戊二烯/苯乙烯聚合动力学

以自制氮官能化多锂(以下简称Li)为引发剂,N,N,N′,N′-四甲基乙二胺(TMEDA)为极性调节剂,环己烷为溶剂,对苯乙烯(St)、异戊二烯(Ip)、丁二烯(Bd)进行负离子聚合,合成了星形集成橡胶丁二烯-异戊二烯-苯乙烯三元共聚物(SIBR),研究了不同TMEDA/Li(摩尔比)下SIBR的聚合反应动力学。结果表明,在三元共聚合反应中,3种单体的反应速率与其各自浓度均符合一级动力学关系;在SIBR的合成体系中,随着TMEDA/Li的增大,Bd的反应速率常数先升高后降低,St的反应速率常数逐渐增加,Ip的反应速率常数逐渐降低;当TMEDA/Li为1·0、二乙烯基苯(DVB)/Li(摩尔比)为0·8、引发剂浓度为7·69×10-4mol/L时,单体Bd,Ip,St的表观增长反应活化能分别为31·59,47·64,31·76kJ/mol,链增长频率因子分别为1·02×104,1·09×106,5·27×103min-1。

介孔蔗渣碳的氮官能化改性及其对Hg^(2+)吸附的影响

以甘蔗渣为原料、磷酸作为改性剂制备了生物质碳BAC,用硝酸氧化和乙二胺对其修饰后制备出多胺介孔蔗渣基生物质碳BAC-EDA。采用低温液氮吸附/脱附,根据BET、BJH、t-plot、FTIR分析改性前后蔗渣碳BAC、BAC-EDA的孔结构和表面化学官能团,研究了改性对重金属汞吸附的影响。结果表明,生物质碳BAC和BAC-EDA由介孔和少量微孔组成,在改性后的多胺介孔蔗渣基生物质碳表面新增了羧基、内酯基等含氧酸性官能团以及氨基含氮官能团,而且改性前后生物质碳的微介孔所占比例恒定。这些结果表明,官能团的引入是在微介孔上同时进行的。吸附试验结果表明,改性后的蔗渣碳BAC-EDA的最大吸附量为137 mg·g^(-1),远高于未改性的蔗渣碳AC的吸附量73 mg·g^(-1),说明硝酸氧化和乙二胺改性提高了生物质碳的吸附性能。使用Langmuir模型能更好地描述汞在BAC-EDA上的吸附,进一步说明改性后碳材料活性位点的均一性。同时,温度升高有利于吸附,说明这个过程是一个自发吸热过程。

茂基烷氧基稀土化合物[(MeC_5H_4)_2Ln(μ-OCH_2CH_2NMe_2)]_2的合成、晶体结构及催化ε-己内酯开环聚合

将N,N 二甲基乙醇胺按1∶1的摩尔比与三(甲基环戊二烯)稀土化合物在四氢呋喃(THF)中反应,合成了含N官能基的茂基烷氧基稀土化合物[(MeC5H4)2Ln(μ OCH2CH2NMe2)]2(Ln=Sm,Y,Nd)。产物经元素分析和红外表征,并测定了钐化合物的晶体结构。结果表明,该化合物具有二个不对称氧桥的双分子结构并存在着由氮原子向中心金属钐经分子内配位而形成的三环骨架,中心金属钐的配位数是九,整个分子呈中心对称。这类配合物对ε 己内酯开环聚合显示良好的催化活性。

多孔碳电极材料在超级电容器中的应用与发展

超级电容器又称双电层电容器,具有充电时间短,比功率高,循环寿命长等特点.纳米结构碳基电极材料在制备高性能超级电容器方面表现出优异的电化学性能.本文叙述了多孔碳电极材料在超级电容器方面的应用与发展.