氮杂二吡咯亚甲基衍生物的合成、表征、光谱性质的研究及离子响应

采用邻苯二腈和吡啶-2,3-二甲腈与格式试剂的反应,成功合成氮杂二吡咯亚甲基衍生物1a和1b.通过测定两个化合物的质谱、氢核磁谱和紫外可见吸收光谱,确定了两个化合物的结构,化合物1b的最大吸收光谱峰712 nm比化合物1a的最大吸收峰647 nm红移了65 nm,化合物1b与Ca2+和Zn2+的能够特征性响应.

6,7-二氧亚甲基-3-氮杂(硫杂)-1(2H,4H)吖啶酮及其衍生物的合成

通过 1 -氮 (硫 )杂环己二酮与邻氨基椒醛缩合得 6 ,7-二氧亚甲基 -3-氮杂 (硫杂 ) -1 ( 2 H,4 H)吖啶酮3a和 3b;3a与苯肼进行 Fisher环合形成吲哚并硫杂吖啶 7a和 7b,3a与草酸乙酯的 Claisen反应得 β-酮酯 8,进而与噻唑肼缩合生成吡唑并硫杂吖啶 9a和 9b。 3b与邻氨基苯甲醛化合物发生 Friedlannder反应生成喹啉并氮杂吖啶 4 a～ 4 c,与靛红类化合物的 Pfitzing缩合反应得羧基喹啉并氮杂吖啶 5 a～ 5 c;用核磁共振光谱、红外光谱等进行了分子结构表征。

两亲Cu-氮杂亚甲基二吡咯染料J-聚集体纳米片的制备及表征

以含两条十二烷氧基疏水链的氮杂亚甲基二吡咯(ADP)和含两条聚乙二醇亲水链的ADP为配体与Cu(Ⅱ)络合,合成了一种两亲性Cu(Ⅱ)-ADP配合物(染料Ⅰ),通过1HNMR、MS及元素分析仪确认了其化学结构,采用UV-Vis、AFM、TEM、小角X射线散射仪对染料Ⅰ聚集体的形貌和结构进行了表征。结果表明,染料Ⅰ在乙醇/水混合溶剂中自组装形成J-聚集体,最大吸收峰发生89 nm的红移。染料Ⅰ聚集体呈现二维纳米片形貌,并以双分子层形式进行堆积。

吲哚与含CF3氮杂对亚甲基苯醌的1,6-共轭加成反应合成含CF3的吲哚衍生物

以5mol%布朗斯特酸(±)-BNPA为催化剂,含CF3氮杂对亚甲基苯醌与吲哚为原料,通过1,6-共轭加成反应合成了7个结构新颖的含CF3的吲哚类化合物,收率80%~87%,其结构经^1H NMR,^13C NMR,^19F NMR和HR-MS(ESI)表征,并对反应机理进行了探讨。

铕-N,N-二(N-亚甲基琥珀酰亚胺)甘氨酸-1,10-二氮杂菲三元配合物的光致变色

合成了Ｎ，Ｎ－二（Ｎ－亚甲基琥珀酰亚胺）甘氨酸，并以元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ和质谱进行表征．实验中发现铕（Ⅲ）与Ｎ，Ｎ－二（Ｎ－亚甲基琥珀酰亚胺）甘氨酸和１，１０－二氮杂菲形成的配合物具有光致变色的性质．在铕变色物种里，铕离子与Ｎ，Ｎ－二（Ｎ－亚甲基琥珀酰亚胺）甘氨酸中的羧基，１，１０－二氮杂菲中的氮原子相结合。

含3,5-二甲基二氮杂萘酮联苯结构聚醚酰亚胺的合成与性能

由 4 -[(3 ,5 -二甲基 -4 -羟基 )苯基 ]-2 ,3 -杂萘 -1 -酮与 4 -氯 -N-苯基邻苯酰亚胺通过亲核取代反应、水解反应和脱水反应合成了一种新型不对称含二氮杂萘联苯结构的二酐单体 ,并对其进行结构表征 .由新型二酐单体与市售的二胺单体通过“一步法”溶液聚合反应合成了 5种含二氮杂萘酮联苯结构的聚醚酰亚胺 .通过 FTIR和 1H NMR方法研究了聚合物的结构及性能 .结果表明 ,该类聚合物既具有较高的耐热性能 ,又可以在室温下溶解于非质子极性溶剂 ,如

富勒烯-C_(60)衍生物与2-溴甲基-3-(二溴甲基)喹喔啉的合成研究

以 2 ,3 二 (溴甲基 )喹喔啉和N 溴代丁二酰亚胺 (NBS)为原料 ,以偶氮二异丁腈 (AIBN)为催化剂 ,在氮气中反应制得 2 溴甲基 3 (二溴甲基 )喹喔啉 (A) ,收率为 2 0 %。以此为中间体与富勒烯C60 反应 ,以 18 冠 6为催化剂 ,按n(A)∶n(C60 ) =1 1∶1 0的物质量比在氮气气氛中经Diels-Alder环加成反应合成了C60 并夹二氮杂蒽 (B) ,收率为 10 6 6 %。并对A和B进行了结构表征。

2,5-二亚胺吡咯修饰的四氮杂卟啉的合成

以二甲硫基马来二腈和2,3,5,6-四氰基-1,4-二噻英(TCDT)为前体,采用镁模版法合成了两种2,5-二亚胺基吡咯修饰的低对称含硫四氮杂卟啉,并通过质谱、核磁和紫外光谱表征了相关化合物,由于2,5-二亚胺基吡咯的一种共振结构可与DNA或RNA中腺嘌呤外的碱基以Walson-Click对结合,所以MeS4Pz和MeS6Pz有可能作为光疗药物或生物碱、核苷酸及核酸的传感材料。

苯并三氮杂[艹卓]衍生物的合成研究

本文通过N-取代芳磺酰胺和N,N′-环氮甲基亚胺发生[4+3]环加成反应,得到了一种高效合成三环苯并三氮杂[艹卓]衍生物的方法。对该反应的条件如溶剂和碱进行了筛选,在最优条件下,考察了底物普适性,并合成了9个苯并三氮杂[艹卓]衍生物,收率为36~99%。所有目标化合物通过^1H NMR、^13C NMR和HRMS进行了结构确证。

1,5-二甲基-2-(S)-(1′-苯基乙基)-2-氮杂-8-氧杂-双环[3.3.0]辛烷-3,7-二酮的合成及其结构表征

利用 2 ,3 丁二酮与丙二腈缩合形成双甲基双氰基环并内酰胺 ,经酸性水解得到双甲基环并内酯 ,然后和 (S) ( -) ( 1 苯基乙基 )胺反应生成 1,5 二甲基 2 (S) ( 1′ 苯基乙基 ) 2 氮杂 8 氧杂 -双环 [3 .3 .0 ]辛烷 3 ,7 二酮 ,通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱对其结构进行了表征 .用X射线单晶衍射法测定了目标产物的晶体结构 ,结果表明 ,晶体属单斜晶系 ,P2 1 空间群 ,a =0 8777( 18)nm ,b =1 0 10 2 ( 2 )nm ,c =0 90 0 9( 18)nm ,β =118 75 ( 3 )° ,V =0 70 0 3 ( 2 )nm3 ,Dc=1 2 96g·cm-3 ,μ =0 0 89mm-1 ,F( 0 0 0 ) =2 92 ,Z =2 ,R1 =0 0 3 93 ,wR2 =0 0 95 5 .

新型二氢噻吩并噻吩并嘧啶酮衍生物的合成

研究了新型二氢噻吩并噻吩并嘧啶酮衍生物7a～7h的合成方法,该方法应用膦亚胺4与苯基异氰酸酯的氮杂Wittig反应,得到的碳二亚胺5再与仲胺反应,以70%～81%的总产率合成了8种未见文献报道的噻吩并噻吩并嘧啶酮衍生物7a～7h.所得产物7a～7h的结构由NMR,MS,IR和元素分析所确证.

N,N′二(对甲基苯磺酰基)-3-甲氧亚胺基-1,5-二氮环辛烷的合成

The title compound N,N′ ditosyl 3 methoxyimino 1,5 diaza cyclooctane(4) has been prepared by two methods,the reactions of all steps are carried out under very moderate conditions and the overall yield is high.The structures of the new compounds 2,3,4 are characterized by elemental analysis,IR, 1H NMR and MS spectroscopy.

氮杂邻亚甲基苯醌的P-迈克尔加成/S_(N)2/分子内Wittig反应的一锅法串联反应构建2,3-二取代二氢喹啉衍生物

报道了原位生成的氮杂邻亚甲基苯醌中间体与三苯基膦、α-溴代酮发生P-迈克尔加成/S_(N)2/分子内Wittig反应的一锅法串联反应.该反应以25%~93%的收率提供了一种高效、温和的构建2,3-二氢喹啉衍生物的方法.此外,还可以通过反应条件的简单改变,得到的2,3-二取代的喹啉衍生物.

新型安曲霉素类N-杂衍生物的合成及活性研究

基于酶与底物的相互作用原理,将安曲霉素核心骨架吡咯骈苯并二氮杂卓中关键的不对称碳原子替换为氮原子,利用三取代氮易于在R和S构型间相互转化的特性,以及DNA小沟区手性环境对配体的诱导契合作用,设计并合成了11个新型的N-杂安曲霉素衍生物(8a^8g,9a^9d)。以邻氨基苯甲酸衍生物为原料,先与三聚光气反应制得靛红酸酐衍生物,再与六氢哒嗪发生开环反应,最后与三聚光气发生环化反应合成目标产物,其结构经~1H NMR,^(13)C NMR,IR和HR-MS(ESI)表征。并研究了化合物对肿瘤细胞的体外生长抑制活性及与DNA的相互作用。结果表明:8a^8e对人肺癌细胞(NCI-H460),人宫颈癌细胞(Hela)和人胃癌细胞(MGC-803)有一定的抑制活性,IC_(50)为19~47μmol·L^(-1)。8d与超螺旋DNA有弱相互作用。

氧化剂存在下吡啶叶立德与1,4,4a,8a-四氢-1,4-桥亚甲基萘-5,8-二酮的反应

在 [( Py) 4Co( HCr O4 ) 2 ]存在下 ,吡啶叶立德、喹啉叶立德或异喹啉叶立德分别和 1 ,4,4a,8a-四氢 -1 ,4-桥亚甲基萘 -5 ,8-二酮反应 ,一步法合成了中氮茚类多环化合物 ( 1 a～ 1 c,2 a～ 2 b,3 ) .该方法原料易得 ,反应条件容易控制 。

氨基酸衍生物PMV,PML和PMA的电喷雾质谱研究

应用电喷雾 (ESI)质谱及其多级串联质谱 (MSn)技术研究了三个氨基酸衍生物N (N 亚甲基 2 吡咯烷酮 ) 缬氨酸(PMV) ,N ,N 二 (N 亚甲基 2 吡咯烷酮 ) 白氨酸 (PML)和N ,N 二 (N 亚甲基 2 吡咯烷酮 ) β 丙氨酸 (PMA)在电喷雾条件下的质谱行为 .在此条件下三个氨基酸衍生物PMV ,PML和PMA可以质子化形式PMVH+ ,PMLH+ 和PMAH+ 存在 ,并且检测到它们的Na+ 和K+ 的加合物 .在电喷雾条件下PMV ,PML和PMA优先采取C—N键的断裂 ,并且通过分子间的氢键作用形成了许多二聚和三聚物种 .

2-芳氧基噻吩并噻吩[2,3-d]并嘧啶酮衍生物的合成

研究合成了2-芳香氧基噻吩并噻吩并嘧啶酮衍生物7a-7d的方法,该方法应用膦亚胺与芳基异氰酸酯的氮杂Wittig反应,得到的碳二亚胺再与酚类在K2CO3催化下反应,合成了4种未见文献报道的二氢噻吩并噻吩并嘧啶酮衍生物7a-7d.所得产物7a-7d的结构由NMR,MS,IR和元素分析所确证.

偶氮次甲基亚胺与氮杂二烯前体的[4+3]环加成反应构建功能化四氮杂䓬衍生物

四氮杂䓬衍生物具有良好的生物活性, 目前, 对于该骨架的构建方法非常有限, 因此, 建立了一种通过氢氧化钾促进α-卤代乙酰腙原位形成1,2-氮杂二烯中间体, 与偶氮次甲基亚胺环合反应合成高度取代的四氮杂䓬衍生物的新方法. 该方法表现出良好的官能团耐受性和底物普适性.

取代氮杂五元／六元环-2，4-二酮化合物及其合成方法

本发明公开一种从α-酰基-α-胺/氨甲酰基二硫缩烯酮出发，一步合成3-二烷硫亚甲基氮杂五元／六元环-2．4-二酮的合成方法和用该方法（合成策略见上式)合成的化合物，属于有机合成技术领域。从易得的原料(乙酰乙酸乙酯或乙酰乙酰氨／胺)出发，经由α-酰基-α-氨／胺甲酰基二硫缩烯酮中间体，在温和条件下合成具有潜在潜理活性的化合物（多取代吡咯烷酮和多取代氢化吡啶酮)。反应具有原子经济性。

五氧化二氮/硝酸/乙酸酐体系的拉曼光谱

研究了五氧化二氮/硝酸/乙酸酐体系溶剂体积比对硝解3,7-二硝基-1,3,5,7-四氮杂双环[3.3.1]壬烷(DPT)合成环四亚甲基四硝胺(HMX)的影响。结果表明:在V硝酸∶V乙酸酐=3∶2时,HMX的最高收率为87.9%。拉曼光谱研究显示,随着乙酸酐比例的增加,体系中的硝酰阳离子浓度逐渐降低并出现硝酰阳离子振动频率的显著红移,呈现五氧化二氮离子对中弯曲变形的硝酰阳离子浓度呈先增加后降低的趋势。五氧化二氮处于一定的离子对及自由离子范围之间,并且溶剂体系具有一定的供电子效应,可能具有适宜的硝化能力和较高的反应性,有利于HMX的合成。