采用B3LYP的方法,6-311G(d,p)的基组,考虑PCM模型的溶剂化效应(DCM)以及DFT-D3模型的色散校正,对氮杂卡宾烯(NHO)催化二氧化碳和环氧化物生成环碳酸酯的反应机理进行了详细研究和讨论。该反应包括2个反应机理(M-1和M-2)。机理M-1由3个...采用B3LYP的方法,6-311G(d,p)的基组,考虑PCM模型的溶剂化效应(DCM)以及DFT-D3模型的色散校正,对氮杂卡宾烯(NHO)催化二氧化碳和环氧化物生成环碳酸酯的反应机理进行了详细研究和讨论。该反应包括2个反应机理(M-1和M-2)。机理M-1由3个反应步骤组成,二氧化碳的加成反应是无势垒的,其中最后一步的势垒(168.74 k J/mol)最高,是整个反应的决速步。机理M-2包括4个反应步骤,第3步具有最高势垒136.98 k J/mol,是整个路径的最高鞍点。机理M-1和M-2在动力学上是相互竞争的,而由于机理M-2的决速步势垒比机理M-1的低,所以机理M-2是较优机理。展开更多
文摘采用B3LYP的方法,6-311G(d,p)的基组,考虑PCM模型的溶剂化效应(DCM)以及DFT-D3模型的色散校正,对氮杂卡宾烯(NHO)催化二氧化碳和环氧化物生成环碳酸酯的反应机理进行了详细研究和讨论。该反应包括2个反应机理(M-1和M-2)。机理M-1由3个反应步骤组成,二氧化碳的加成反应是无势垒的,其中最后一步的势垒(168.74 k J/mol)最高,是整个反应的决速步。机理M-2包括4个反应步骤,第3步具有最高势垒136.98 k J/mol,是整个路径的最高鞍点。机理M-1和M-2在动力学上是相互竞争的,而由于机理M-2的决速步势垒比机理M-1的低,所以机理M-2是较优机理。
