锰、铁、钴氮杂金属冠醚的红外和紫外光谱研究

本文报导了含铁、钴、锰氮杂金属冠醚及其配体的红外和紫外光谱研究结果。对 4 0 0～ 4 0 0 0cm- 1 范围的主要红外吸收谱峰进行了经验归属 ,并进一步讨论了合成的配体和配合物的特征吸收谱带与其结构的关系。配体IR谱中的ν(CO) ,ν(NH) ,δ(NH) +ν(CN) ,δ(NH)等酮式特征吸收在配合物的IR谱图中基本消失 ,～ 16 0 0cm- 1 处出现归属于共轭体系CNNC骨架伸缩振动的吸收谱带 ,～ 15 6 0和～ 14 10cm- 1 附近各出现一尖锐的强吸收 ,他们分别归属于ν(CO)和ν(CO) ,说明该系列N 烷酰基水杨酰肼配体固态时主要以酮式存在 ,在溶液中则先异构为烯醇式结构 ,然后醇羟基再通过去质子化作用使羟氧与金属配合。电子光谱研究结果表明该系列配合物出现苯环及共轭体系的π～π 或n～π 的跃迁 (～ 2 0 4和 2 2 0～2 5 6nm)、M L荷移跃迁带 (2 74～ 35 0nm)和在配位体场作用下金属原子的d d跃迁吸收峰 (～ 5 0 0nm)。

两个锰的18-氮杂金属冠醚-6配合物的合成、晶体结构和磁性质研究(英文)

以负三价、五啮的N-乙酰水杨酰肼(ashz3-)作为配体,合成了二个大环六核氮杂金属冠醚犤MnⅢ6(ashz)6(MeOH)6犦·6MeOH(1)和犤MnⅢ6(ashz)6(DMF)6犦·3DMF(2)。晶体学数据是:配合物1,三方晶系,空间群R3珔,a=b=24.806(2),c=11.260(1)?,Z=3,μ=1.007mm-1,R=0.0572,wR=0.1142;配合物2,三方晶系,空间群R3珔,a=b=26.629(3),c=23.298(4)?,Z=6,μ=0.856mm-1,R=0.0671,wR=0.1661。这两个配合物属18-氮杂金属冠醚-6结构类型,冠醚分子具有晶体学C3i对称性。配体ashz3-通过它的肼基的N-N桥连金属原子,从而形成有中央空穴的六核锰的大环配合物。变温磁化率(4～275K)研究表明,配合物1中金属离子间存在着反铁磁性耦合。

氮杂金属冠醚

氮杂金属冠醚(azametallacrown,aza MC)以M—N—N为重复单元,主要由五齿的N-酰基酰肼阴离子配体与金属盐通过自组装而成,包括aza18-MC-6a、za24-MC-8、aza30-MC-10、aza36-MC-12、aza45-MC-15和aza60-MC-20等类型。它们不仅呈现出独特的物理性能和生物活性,而且还能作为"第二构筑单元(secondbuilding units,SBUs)"构筑一系列金属冠醚配位聚合物。本文对氮杂金属冠醚的结构特征、分类及性质等进行了综述。