4-硝基氮氧化吡啶-2-甲酸构筑的镧、镨配合物的合成、晶体结构及荧光性质

选择刚性有机化合物4-硝基氮氧化吡啶-2-甲酸(POA)作为配体,与稀土金属La(III)、Pr(III)反应,合成了2个一维配位聚合物。X射线单晶衍射结果表明:配合物1的分子式为{[La(POA)_(3)H_(2)O]·CH_(3)OH}n,属于单斜晶系,空间群是P2_(1)/c。该晶胞参数分别为a=1.7568 nm,b=0.6636 nm,c=2.0486 nm,α=90°,β=96.96°,γ=90°,V=2.3707 nm^(3),M_(r)=738.28。配合物2的分子式为{[Pr(POA)_(3)H_(2)O]·H_(2)O}n,属于单斜晶系,空间群是P2_(1)/c。该晶胞参数分别为a=1.7578 nm,b=0.6569 nm,c=2.0467 nm,α=90°,β=97.20°,γ=90°,V=2.3448 nm^(3),M_(r)=726.25。两个配合物的配位单元组成和结构相似,中心离子都处于稍变形的三帽三棱柱的配位环境中。通过红外光谱、紫外光谱、热重分析仪和荧光光谱仪对两个配合物的性质进行表征。荧光分析表明,配体和配合物均有较强的荧光性能。

4-氨基吡啶的合成技术进展及其应用

评述了4-氨基吡啶的合成研究进展,重点介绍了硝基氮氧化吡啶法工艺。概括介绍了4-氨基吡啶在医药、农药、染料等领域的应用状况以及在国内外的生产现状。指出4-氨基吡啶合成工艺的难点在于降低生产成本,提高反应收率以及减少环境污染。建议从催化加氢还原或电化学还原过程中找到一条合乎国情的工艺路线,以推动我国吡啶系列产品的研发工作。

对-氨基吡啶的合成与研究

对-氨基吡啶是重要的有机试剂及药物合成中间体,目前国内尚无产品出售。本文介绍了由氮氧化吡啶经硝化、再还原的工艺制备该化合物的方法。用该法合成对-氨基吡啶的总产率可达60％。

4-氨基吡啶电化学合成工艺研究

在阳离子隔膜电解槽用阴极恒电位的方法电化学合成了4-氨基吡啶,并对工艺条件进行了优化。循环伏安法表明,4-硝基氮氧化吡啶的还原过程有多个不稳定的中间产物生成。以铅粒为阴极,钛网镀二氧化铅为阳极,阴极液pH=3,4-硝基氮氧化吡啶质量百分浓度为1%,硫酸铵为支持电解质,10%的硫酸溶液为阳极液,还原电量为200%的理论电量及50℃下4-氨基吡啶的收率达88.2%,电流效率44.1%。该工艺过程简单,收率高,是可望取代污染严重的铁粉还原的绿色合成路线。

Boekelheide(伯克海德)反应的研究进展

2-羟甲基吡啶化合物是重要的有机合成中间体,广泛的存在于药物、天然产物结构中,同时也广泛的应用于各类有机转换。由于吡啶环的缺电子性,采用直接氧化法在其侧链引入羟基变得较为困难。相比较而言,采用伯克海德重排反应(Boekelheide Reaction)则更具可行性,该方法成为目前研究者们制备2-羟甲基吡啶常用手段。由于反应条件温和、官能团容忍性好、区域选择性较高,该方法成为化学家们制备羟甲基吡啶化合物的首选手段之一。本文简单总结了Boekelheide反应的机理和研究进展。