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氮氧吡啶-钌基催化剂催化乙炔氢氯化的研究 被引量:2
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作者 胡嘉琦 王富民 张旭斌 《化学工业与工程》 CAS CSCD 北大核心 2023年第4期1-14,共14页
针对目前钌基催化剂在乙炔氢氯化应用中活性和稳定性不足的问题,利用湿法浸渍技术制备了氮氧吡啶配位的新型钌基催化剂,并优化了配体添加量。其中性能最好的催化剂含氮氧吡啶10%,在温度170℃、乙炔空速360 h^(-1)、氯化氢与乙炔流量比为... 针对目前钌基催化剂在乙炔氢氯化应用中活性和稳定性不足的问题,利用湿法浸渍技术制备了氮氧吡啶配位的新型钌基催化剂,并优化了配体添加量。其中性能最好的催化剂含氮氧吡啶10%,在温度170℃、乙炔空速360 h^(-1)、氯化氢与乙炔流量比为1.15条件下,转化率高达96.1%,且20 h内只下降了0.8%。动力学分析显示,该反应活化能从34.95 kJ·mol^(-1)下降至25.58 kJ·mol^(-1)。TEM和XRD结果证明钌在催化剂中呈高分散状态。H_(2)-TPR和XPS结果揭示了氮氧吡啶可以削弱氧化态钌物种在反应过程中的还原。由BET和TG数据可知,氮氧吡啶的引入抑制了反应过程的积碳。TPD图谱证明配体的引入增强了催化剂对反应物的吸附。同时基于前线轨道理论分析发现,钌的引入可以作为电子转移的中转站,大大降低了其能量差,而配体的引入,进一步降低了钌向氯化氢提供电子的能量差,这可能是协同作用的微观机理。该研究为钌基催化剂的进一步研发提供了理论启发。 展开更多
关键词 乙炔氢氯化 钌基催化剂 氮氧吡啶 密度泛函理论 前线轨道理论
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吡啶氮氧化衍生物与酰胺大环化合物络合性能与结构的关系 被引量:1
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作者 陈木娟 韩淑娟 +3 位作者 廖振华 黄丹 李颖 蒋腊生 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第11期2358-2365,共8页
介绍了3,5-吡啶二甲酸氮氧衍生物作为客体分子与主体分子酰胺大环的相互作用.通过质谱和核磁共振氢谱等实验技术研究了吡啶氮氧化物和酰胺大环化合物的结构特点对两者络合作用的影响.实验结果表明,3,5-吡啶二甲酰苄胺氮氧化物与酰胺大... 介绍了3,5-吡啶二甲酸氮氧衍生物作为客体分子与主体分子酰胺大环的相互作用.通过质谱和核磁共振氢谱等实验技术研究了吡啶氮氧化物和酰胺大环化合物的结构特点对两者络合作用的影响.实验结果表明,3,5-吡啶二甲酰苄胺氮氧化物与酰胺大环化合物的络合能力最强,3,5-吡啶二甲酰丁胺氮氧化物次之,3,5-吡啶二甲酸苄酯氮氧化物最弱.酰胺大环分子的空腔越大其络合吡啶氮氧化物的能力越弱,酰胺大环上是否含有吡啶环结构对其络合氮氧化物的能力影响较小.并通过核磁实验进一步验证吡啶酰胺氮氧化合物与酰胺大环形成的[2]准轮烷分子在三氟乙酸/三乙胺的作用下能够发生解离/再组装行为. 展开更多
关键词 3 5-吡啶二甲酸衍生物 酰胺大环分子 主客体化学 准轮烷
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Coherent-Synchronized Oxidation of Pyridine with Nitrous Oxide to 2,2- and 2,3-Dipyridil
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作者 Nagieva Inara Ali-zadeh Nahmad Nagiev Tofik 《Journal of Chemistry and Chemical Engineering》 2016年第2期99-102,共4页
Synthesis of pyridine bases by way of relatively simple transformations with use of cheaper and available raw, is an actual problem. In this aspect the method in which the reactions of hydro-carbons oxidation are indu... Synthesis of pyridine bases by way of relatively simple transformations with use of cheaper and available raw, is an actual problem. In this aspect the method in which the reactions of hydro-carbons oxidation are induced by nitrous oxide, is of scientific and practical interest. In the present work, the authors report the results of the experiments coherent-synchronized oxidation of pyridine with nitrous oxide to 2,2- and 2,3-dipyridyle. 展开更多
关键词 Coherent-synchronized nitrous oxide OXIDATION PYRIDINE 2 2- and 2 3-dipyridyle.
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