硝基乙腈钾合成1,2,4-三嗪氮杂稠环化合物的研究

以2-氰基-2-羟基亚氨基乙酸乙酯(NOCNEt)为原料,在碱性条件下经氧化、水解等反应,合成了硝基乙腈钾。考察了硝基乙腈钾合成中物料比、催化剂用量、反应温度和时间对反应产率的影响,将硝基乙腈钾的总产率由28.35%提高到37.71%。使用硝基乙腈钾代替现制备的硝基乙腈,与五元氮杂环的重氮盐进行偶联、环化反应,合成了新型氮杂稠环化合物3-硝基-4-氨基-7-氰基-[1,2,4]三唑[5,1-c][1,2,4]三嗪(AITX)。表征了产物的结构,计算了性能参数。AITX的密度为1.64 g/cm^3,氮质量分数达到47.80%,生成焓为772.43 kJ/mol。

硝基吡嗪并二呋咱含能化合物的合成与性能表征

以二氨基呋咱(DAF)为底物,与乙二醛进行醛胺缩合反应,合成4a,5,9a,10-四氢-4H,9H-[1,2,5]噁二唑[3′,4′:5,6[吡嗪[2,3-b][1,2,5]噁二唑[3,4-e]吡嗪(化合物2),再与甲醛加成,得到1,2,5-恶二唑[3′,4′:5,6]吡嗪-1,2,5-恶二唑吡嗪-4,9-二甲醇(化合物3),化合物3在硝酸/乙酸酐体系中硝化,生成具有高稳定性的稠环结构5,10-二硝基甲基-1,2,5噁二唑并[3′,4′:5,6]吡嗪并-1,2,5-噁二唑并吡嗪-4,9-二亚甲基二乙酸酯(化合物4);用X-射线单晶衍射仪对其单晶结构进行扫描,用差示扫描量热仪测试其热稳定性,用BAM撞击感度仪和BAM摩擦感度测试仪测试其机械感度,用EXPLO5(V6.02)软件计算化合物的爆轰性能。结果表明,化合物4属于单斜晶系,空间群为C2/c,晶体密度为1.72g/cm3(173K),热分解温度为210℃,撞击感度为20J,摩擦感度为270N,理论爆压为20.0GPa,理论爆速为7160m/s,综合性能优于TNT,是一种有应用潜力的新型含能材料。

2-氨基吡啶在构建五元、六元氮稠环合成中的应用

2-氨基吡啶是一类重要的合成子,具有独特的双亲核结构,可与酮、醛、酸、多官能团酯类以及卤代芳烃等化合物反应,以构建五元、六元含氮稠杂环.近年来,基于2-氨基吡啶的成环反应倍受关注.鉴于此,以底物种类为分类依据,重点综述了近5年来基于2-氨基吡啶构建咪唑并[1,2-a]吡啶、吡啶并[1,2-a]嘧啶合成方法的研究进展,总结了其在有机合成方法学、药物合成和荧光探针等领域的应用,并展望了基于2-氨基吡啶的绿色化成环及其应用的未来发展趋势.

二氮杂二环[n30]衍生物的合成及结构表征

对氟苯甲酰基或杂环芳酰基取代的杂环烯酮缩胺1(2)与溴乙酸乙酯反应,高产率地得到二氮杂二环[330]4或二氮杂二环[430]5衍生物。文中讨论了合成反应机理,并且对产物的结构进行了表征。研究结果提供了一种高效率合成氮杂稠环化合物的方法,产率:79%～84%。