二胺改性氯乙酰化聚苯乙烯树脂固载铂催化烯烃硅氢加成反应的研究

用含二胺基团化合物对氯乙酰化聚苯乙烯树脂进行改性,然后固载铂得到二胺改性的氯乙酰化聚苯乙烯树脂/铂配合物催化剂(PS-Acyl-NH-Pt),并考察了其对烯烃与含氢硅烷硅氢加成反应的催化性能.采用红外光谱仪(IR)和元素分析仪(EA)对PS-Acyl-NH-Pt进行了表征,结果表明二胺基团可成功接枝到树脂表面,Pt与二胺中的N原子形成Pt-N配位键.对辛烯与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应,PS-Acyl-NH-Pt催化剂具有高活性和极好的区域选择性,β-加成产物的选择性高达90%以上,且具有良好的重复使用性能,可重复使用12次而活性无明显下降.

氯乙酰化聚苯乙烯树脂的胺基化反应

以氯乙酰化聚苯乙烯(PS-Acyl-Cl)代替氯甲基化聚苯乙烯作为载体,引入乙二胺(EDA)和己二胺(HMD)得到2种胺基树脂。考察了反应时间、油浴温度、物料比、溶剂体系等对胺化反应的影响,在最佳反应条件下,乙二胺和己二胺树脂的担载量分别达到1.60 mmol/g和2.6 mmol/g。将2种胺基树脂进行比较:在相同条件下,制备的己二胺树脂的担载量明显高于乙二胺树脂。该方法避免了氯甲基化法存在的弊端,并消除了烷基化引起的二次交联及多取代等副反应。制备的胺基树脂可以作为一个活性中间体,进一步衍生化制备多种功能介质。

聚苯乙烯微球的制备及氯乙酰化改性

通过悬浮聚合法制备交联聚苯乙烯微球(PS)基体,在其表面进行Friedel-Crafts反应,得到氯乙酰化聚苯乙烯微球(PS-Cl)。探究溶剂类型、酰化试剂用量、催化剂用量、反应时间和溶剂用量对PS-Cl担载量及氯乙酰氯转化率的影响。采用红外(FTIR)、扫描电镜(SEM)、粒度分析仪(PSD)对产物进行了表征,并探究产物的热稳定性能。结果表明,聚苯乙烯微球的平均粒径为63.24μm;氯乙酰化聚苯乙烯微球的反应条件在PS、酰化试剂(Reg)和催化剂AlCl_(3)摩尔比1∶1.2∶1.2(以PS微球1.00 g计)、反应时间4 h、溶剂二氯甲烷20 mL下得到PS-Cl微球的最高担载量为4.350 6 mmol/g,氯乙酰氯转化率为57.13%。

聚苯乙烯乙酰化苯丙氨酸型树脂对Ni^(2+)的螯合性能

用氯乙酰化聚苯乙烯(Chloroacetylized Polystyrene,PS-Acyl-Cl)树脂替代氯甲基树脂与苯丙氨酸(Phenylalanine,Phe)反应制备了PS-Acyl-Phe型螯合树脂,并研究了该树脂在pH、螯合时间、Ni2+浓度等不同条件下对Ni2+的螯合性能,得到了Ni2+型介质的最佳螯合条件:Ni2+溶液浓度为0.1mol/L,pH为3.5～9.0,螯合时间5h,此时树脂的最高螯合量为0.91mmol/g,Phe螯合效率为40.8%.

聚苯乙烯氯乙酰化反应及其催化剂、溶剂的循环利用

由Friedel Crafts（傅克）酰基化反应制得功能性氯乙酰化聚苯乙烯微球载体（PS-acyl-Cl）,并通过红外光谱、元素分析和光电子能谱等手段对PS-acyl-Cl进行表征,考察了催化剂用量对反应的影响。结果表明：当催化剂和聚苯乙烯摩尔比为15∶1时,反应达到饱和质量增加率（即最大转化率）,且通过改变催化剂用量可以定量控制得到担载量为0~478 mmol/g范围内的PS-acyl-Cl。在此基础上,重点考察了过量催化剂和溶剂的回收循环利用,结果表明：回收液中有的催化剂可直接回用,这可节省新催化剂加入量（如以15∶1的催化剂量加入,可节约40%~50%的新催化剂。）;同时,通过对回收液的回用,还达到溶剂直接回收循环利用的效果,即可同时节约大于70%的溶剂。由此达到了反应过程的经济、绿色、环保。

合成聚乙烯基苯甲酸树脂的研究(Ⅱ)——由氯甲基化交联聚苯乙烯树脂按二步法合成

用两种二步法将交联度6%的大孔氯甲基化聚苯乙烯树脂制成了聚乙烯基苯甲酸树脂,产品氯含量均为零。

合成聚乙烯基苯甲酸树脂的研究(Ⅰ)——用氯甲基化交联聚苯乙烯一步法合成

本文用硝酸一步法将大孔氯甲基化交联聚苯乙烯树脂小球(氯球)氧化成聚乙烯基苯甲酸树脂。经红外光谱鉴定,推测了反应的机理。

聚苯乙烯紫精树脂的制备及其电子转移催化诱导邻氯硝基苯还原

报道了一种制备聚苯乙烯紫精树脂的新方法．首先将氯甲基化聚苯乙烯树脂与４．４＇－联吡啶反应，将联吡啶结构引入树脂骨架，然后与氯化苄反应得到含紫精结构的树脂．将所得树脂作为电子转移催化剂应用于邻氯硝基苯还原．结果表明：含紫精结构的树脂具有在室温下诱导邻氯硝基苯还原生成邻氯苯胺的功能，催化活性与其结构有关，树脂可重复使用．

一种新型的聚苯乙烯二乙醇胺树脂对铜离子的吸附性能

用氯乙酰化聚苯乙烯树脂(PS-Acyl-Cl)取代常用的原料氯甲基化聚苯乙烯(PS-CH2-Cl)树脂,固载二乙醇胺(DEA)得到一新型的聚苯乙烯二乙醇胺(PS-Acyl-DEA)树脂.用这种PS-Acyl-DEA树脂对铜离子进行吸附,并研究了其吸附动力学和吸附等温线.结果发现,树脂对铜离子的吸附量随DEA担载量的增加而增加,对铜离子的最大吸附量可达3.79mmol/g,且在pH5.6～10.5范围内树脂对铜离子均有稳定的吸附量,树脂的吸附率达到93.8%.

氯乙酰和氯甲基聚苯乙烯在葡甲胺衍生过程中反应性能的比较

研究了氯乙酰聚苯乙烯树脂(PS-acyl-Cl)在葡甲胺(MG)衍生化过程中的反应。结果表明,当反应温度为60℃,MG的用量为n(MG)/n(Cl)=2/1,反应时间为15 min,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂且用量为5.2 mL/g MG时,制备得到的酰乙基葡甲胺树脂(PS-acyl-MG)其MG担载量最高。与氯甲基葡甲胺树脂(硼特效树脂)相比具有反应时间短、温度低、MG和DMF用量少、-Cl的转化率高等优点;得到的PS-acyl-MG用作吸硼树脂,由于同时含有酰乙基胺与邻羟基基团的协同作用,对硼的吸附量可达到28.1 mg/g干树脂,其基团吸硼利用率可达100%,高于硼特效树脂近1倍。

聚苯乙烯二乙醇胺树脂催化合成丙酸苄酯的研究

应用聚苯乙烯二乙醇胺树脂 (PSDEA)催化苄氯与丙酸的酯化反应 ,合成了丙酸苄酯 .研究结果表明 ,聚苯乙烯二乙醇胺树脂具有较高的催化活性 .考察了丙酸 /苄氯摩尔比、催化剂用量和反应时间对酯产率的影响 ,在典型反应条件 (丙酸∶苄氯摩尔比 =1.2 5∶1,16 .7gPSDEA/摩尔苄氯 ,80℃浴温 ,反应 4 .0h)下 ,所得丙酸苄酯的产率为 95 .5 % .该催化剂易于回收且可重复使用。

交联聚苯乙烯树脂固载杀菌活性官能团制备季铵盐类杀菌剂

为了克服阳离子表面活性剂型杀菌剂的水溶性带来的毒性、余毒、刺激性及使用安全性差等问题 ,设计了一条新型制备水不溶性季铵盐类杀菌剂的合成路线。以交联聚苯乙烯树脂为原料 ,通过氯甲基化制成氯球 ,再通过氯反应活性中心把有机胺固载到氯球上制成胺基树脂 ,胺基树脂叔胺化后与氯代烷进一步反应制备水不溶性聚季铵盐杀菌剂。研制的杀菌剂产品对异养菌的杀菌率达到 90

凝胶聚苯乙烯白球氯甲基化对树脂的影响

氯甲基化是合成苯乙烯型阴离子交换树脂过程中很重要的一步反应,以聚苯乙烯白球、氯甲醚为原料,以氯化锌/氯化铁为催化剂,通过氯甲基化反应可得中间产品氯甲基化聚苯乙烯。在这些氯甲基团上接上季胺基团,就可以得到强碱型苯乙烯型阴离子交换树脂。

一种新型触角状聚苯乙烯磺酸树脂的合成研究

经氯乙酰聚苯乙烯微球(PS-acyl-Cl)的ATRP接枝聚合,制备了具有触角状聚苯乙烯链的聚苯乙烯树脂(PS-g-LPS),该树脂可快速、高效磺化,经磺化条件的优化,得到一新型的触角状聚苯乙烯磺酸树脂(v HP-SPS-Cat),对v HP-SPS-Cat进行了FT-IR、元素分析、光学显微镜观察及催化酯化。结果表明,v HP-SPS-Cat可克服试剂的物理扩散的阻碍,用于小分子酯或生物柴油的催化合成,而达到高效均相催化的效果。

聚苯乙烯“球型刷”式载体的制备研究

以氯乙酰氯为酰基化试剂,通过一步傅克酰基化反应得到氯乙酰化聚苯乙烯(PS-Acyl-Cl)。以聚苯乙烯的氯乙酰基作为原子转移自由基反应(ATRP)的大分子引发基团,以甲苯为溶剂、CuCl/N,N,N′,N′-四甲基乙二胺(TMEDA)为催化剂,接枝制得聚苯乙烯"球形刷"。反应动力学表明其符合典型的ATRP一级反应动力学特征,且反应速率常数k=1.6×10-5/s。通过对催化剂用量、反应温度、反应时间及单体用量控制,得到平均长度在6～33范围内可控的"球形刷"式接枝共聚物。

改性氯球及制备三聚氯氰功能化树脂

以氯甲基化聚苯乙烯-二乙烯苯交联微球(PS,氯球)作为出发物质,分别以乙二胺(EDA)、乙醇胺(ETA)、乙二醇(EG)作为连接臂,经过接枝反应制备改性的聚苯乙烯微球,再使改性微球与三聚氯氰反应,经取代得到聚苯乙烯三聚氯氰树脂.用红外光谱仪对所制备的3种不同连接臂的三聚氯氰(CNC)树脂进行了表征及分析,结果表明,连接臂中氨基的存在更有利于改性氯球,也有利于三聚氯氰负载.从对目的物三聚氯氰的接枝量分析,经EDA改性的氯球对三聚氯氰的负载优于ETA和EG,其负载三聚氯氰反应的增重率高达28.1%,三聚氯氰树脂担载量高达1.48 mmol/g,氯含量达到5.9%.制备得到的三聚氯氰树脂可以作为催化剂或者活性中间体,进一步制备多种功能介质.

2-氯三苯甲基氯树脂的制备及其在多肽固相合成中的应用

以2-氯二苯甲酮为原料,与PCl5在130～140℃下加热合成1-氯-2-二氯苯甲基苯作为前体,与粒径小于30μm的1.5%二乙烯苯交联聚苯乙烯树脂进行Friedel-Crafts烷基化反应,所得2-氯三苯甲基醇用亚硫酰氯进行氯化处理,得到2-氯三苯甲基氯树脂.该制备方法简便易行且无需使用有机金属试剂,所得2-氯三苯甲基氯树脂首位氨基酸上载率和溶胀性质均优于同类树脂商品,使用该树脂合成的困难序列酰基载体蛋白65-74的固相合成收率为72%,产物纯度达到76.5%.

新型酰乙基葡甲胺树脂的合成及吸硼性能

采用一步法,用氯乙酰化聚苯乙烯树脂(PS-Acyl-Cl)与葡甲胺反应制得一种同时含有α-酰乙基胺和邻羟基双官能团的新型酰乙基葡甲胺树脂,考察了溶液pH值、温度、初始浓度和吸附时间对酰乙基葡甲胺树脂吸附硼的影响.结果表明,在实验浓度范围内,该树脂对硼的吸附符合Langmuir方程,最大吸附量约为28.1 mg/g干树脂,优于氯甲基树脂制得的硼特效树脂.表明α-酰乙基胺和邻羟基双官能团对硼有双重或协同吸附作用.该树脂在pH=6.0时对硼的吸附量最大;温度对树脂吸附的影响不大;树脂解吸率大于96%;树脂重复使用5次后吸附量基本不变.动力学研究结果表明,吸附过程为液膜扩散控制过程.

新型二乙胺阴离子交换树脂制备方法的研究

通过Friedel-Crafts反应在交联聚苯乙烯微球上进行氯乙酰化反应引入氯乙酰基,再经胺化得到弱碱性叔胺型阴离子交换树脂。该方法避免了使用氯甲醚等致癌物质,也避免了二次交联及多取代等副反应。今讨论了不同溶剂对胺化反应的影响,并用数学软件Statistica6.0对反应时间、反应温度、试剂用量等条件进行了优化,得到的最佳条件为:溶剂量5mL·g-1,温度70℃,二乙胺与氯乙酰基摩尔比12:1,反应时间2h。担载量可达3.5mmol·g-1树脂。

新型弱碱性阴离子交换树脂对Cr(Ⅵ)的吸附性能

用氯乙酰化聚苯乙烯树脂(PS-Acyl-Cl)代替传统的氯甲基化聚苯乙烯树脂(PS-CH2-Cl),通过其与二乙胺(DEA)的胺化反应得到一种新型弱碱性阴离子交换树脂(PS-Acyl-DEA)。研究了该树脂对C(rⅥ)的静态吸附性能,以期处理含铬废水及铬的富集回收提供理论和实验依据。结果表明,该树脂对C(rⅥ)的吸附量随pH的降低而增加;吸附过程在实验浓度范围内符合Langmuir和Freundlich方程,且最大吸附量达263mg/g,大于文献报道。动力学和热力学研究表明,吸附过程为液膜扩散控制,自发且放热过程。