氯代丙酮合成方法的研究进展

主要介绍了近年来丙酮氯化生产一氯代丙酮、二氯丙酮和三氯丙酮的方法。

氯化铜对芳基烷基酮的选择性氯化反应

研究了氯化铜对苯丙酮、3 氯代苯丙酮、6 甲氧基 2 丙酰基萘、6 甲氧基 2 乙酰基萘和 4 甲氧基苯乙酮等芳基烷基酮的α 氯化反应。在乙醇中回流 ,氯化铜对芳基丙酮 (苯丙酮、3 氯代苯丙酮和 6 甲氧基 2 丙酰基萘 )的氯化反应 ,主要得到α 单氯代产物 ,产率在 75 %以上 ;对芳基乙酮 ( 6 甲氧基 2 乙酰基萘和 4 甲氧基苯乙酮 )的氯化反应 ,则得到α ,α 二氯代产物。产物结构经1HNMR ,MS确证。

由氯代异戊烯和丙酮缩合制备甲基庚烯酮

研究了温度、相转移催化剂的种类和量、碱液浓度和配比、丙酮的配比和搅拌强度对氯代异戊烯与丙酮缩合生成甲基庚烯酮反应的影响。对特定的条件进行了反应产物的测定,得到了反应物浓度随时间变化的数据。建立了该反应系统的数学模型,用Rung-Kutta四阶求微分方程方法以及下降法求系统最佳化的方法得到各反应方程式中的反应速度常数。按这些速度常数模拟了该反应的整个过程,得到了满意的结果。设计计算了七节连续搅拌全混型反应塔,采用Powell最佳化的方法求得每一节的反应物浓度,计算结果和间歇实验数据的甲基庚烯酮浓度进行了比较,其结果也是比较接近的。

新型膦亚胺中间体的合成

在固体碳酸钾作用下,氯代丙酮和三氮唑的亲核取代反应得到1-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)丙酮1.在三乙胺存在下,由氰乙酸乙酯、硫磺和1的Gewald反应制得2-氨基-4-甲基-5-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)噻吩-3-甲酸乙酯2.再用三苯基膦、六氯乙烷、2和三乙胺的反应合成了新型膦亚胺中间体3.探讨反应进行的条件,并用元素分析、MS和1H NMR对2和3进行了结构表征.

SO_4^(2-)/Fe_2O_3-ZrO_2-La_2O_3固体超强酸催化剂及其催化合成缩酮

用ZrO2 和La2 O3 对固体超强酸催化剂SO42 -/Fe2 O3 进行改性 ,并将改性催化剂用于以新戊二醇和异丁基氯代苯丙酮为原料催化合成布洛芬药物中间体———缩酮。催化剂的最佳制备条件为 :c(H2 SO4) =0 2 5mol/L ,焙烧温度 5 0 0℃。缩合反应的最佳条件为 :催化剂用量 (质量分数 ) 1 5 % ,n(新戊二醇 ) :n(异丁基氯代苯丙酮 ) =2 5∶1。催化剂的酸强度可达到H0 ≤ - 14 5 2 ,比表面积可达 12 4 8m2 /g以上。催化剂不仅具有很高的催化活性 ,而且重复使用性能良好 ,可回收再生使用。