氯代仲丁烷引发甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合

讨论了氯代仲丁烷(SBC)为引发剂、氯化亚铁/三苯基膦为催化剂,在AlCl3存在下甲基丙烯酸甲酯(MMA)的原子转移自由基聚合反应。SBC/FeCl2/PPh3引发体系的活性在AlCl3存在下有较大提高,反应时间为120h,单体转化率可达62%,未加入AlCl3时单体转化率仅为17%。聚合速率与单体浓度呈一级关系,体系自由基浓度为2.17×10-9mol/L。聚合物分子量55000,分子量分布1.62,分子量随转化率呈线性增加。经对聚合产物H-NMR谱分析得出在聚合物端基存在引发剂碎片,表明此反应经历了典型的ATRP过程。AlCl3的利用率为20%。

值得大力开发的氯代烷烃系列产品

分析了氯代正丁烷、氯代叔丁烷、氯代异丁烷、氯代异丙烷、氯代仲丁烷等氯代烷烃的应用与市场前景,并对氯碱企业开发这些产品的可行性进行了讨论。

二仲丁基二硫醚合成反应动力学研究

研究了氯代仲丁烷和二硫化钠溶液在相转移催化剂的作用下合成二仲丁基二硫醚的反应动力学,建立了动力学模型.该反应属于一级反应,其表观动力学方程：rA=-dcA/dt=47 098.67exp（-5 153.99/T）cA,表现活化能为42.85 kJ/mol,介于一般化学反应活化能40～200 k J/mol之间,属于化学反应控制过程,并对提出的动力学模型进行了实验验证,证实了该模型具有可靠性.